Nature.com-এ আসার জন্য আপনাকে ধন্যবাদ। আপনি যে ব্রাউজারটি ব্যবহার করছেন, সেটিতে CSS সাপোর্ট সীমিত। সর্বোত্তম ফলাফলের জন্য, আমরা আপনাকে ব্রাউজারের একটি নতুন সংস্করণ ব্যবহার করার পরামর্শ দিচ্ছি (অথবা ইন্টারনেট এক্সপ্লোরারে কম্প্যাটিবিলিটি মোড নিষ্ক্রিয় করুন)। আপাতত, নিরবচ্ছিন্ন সাপোর্ট নিশ্চিত করার জন্য, আমরা সাইটটি কোনো স্টাইলিং বা জাভাস্ক্রিপ্ট ছাড়াই প্রদর্শন করছি।
তরল হাইড্রোজেন দীর্ঘমেয়াদী সংরক্ষণের জন্য ফর্মিক অ্যাসিড সবচেয়ে সম্ভাবনাময় উপাদানগুলোর মধ্যে অন্যতম। এখানে আমরা বাণিজ্যিকভাবে উপলব্ধ বা সহজে সংশ্লেষিত জ্যান্থোস-টাইপ ট্রাইডেন্টেট POP ক্ল্যাম্প লিগ্যান্ড ব্যবহার করে [RuHCl(POP)(PPh3)] সাধারণ সংকেতযুক্ত একগুচ্ছ নতুন রুথেনিয়াম ক্ল্যাম্প কমপ্লেক্স উপস্থাপন করছি। আমরা এই কমপ্লেক্সগুলো ব্যবহার করে মৃদু, রিফ্লাক্স-মুক্ত অবস্থায় ফর্মিক অ্যাসিডকে ডিহাইড্রোজিনেট করে CO2 এবং H2 উৎপাদন করেছি। দ্রাবক হিসেবে আয়নিক তরল BMIM OAc (1-বিউটাইল-3-মিথাইলইমিডাজোলিয়াম অ্যাসিটেট) ব্যবহার করা হয়েছে। সর্বোচ্চ টার্নওভার ফ্রিকোয়েন্সির দৃষ্টিকোণ থেকে, সবচেয়ে কার্যকর অনুঘটক হলো সাহিত্যে পরিচিত [RuHCl(xantphos)(PPh3)]Ru-1 কমপ্লেক্সটি, যার সর্বোচ্চ টার্নওভার ফ্রিকোয়েন্সি হলো 90 °C তাপমাত্রায় 10 মিনিটের জন্য 4525 h-1। পোস্ট-কনভার্সন হার ছিল 74%, এবং রূপান্তর 3 ঘন্টার মধ্যে সম্পন্ন হয়েছিল (>98%)। অন্যদিকে, সর্বোত্তম সামগ্রিক কর্মক্ষমতা সম্পন্ন অনুঘটক, নতুন [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)]Ru-2 জটিল যৌগটি, ১ ঘন্টার মধ্যে সম্পূর্ণ রূপান্তর ঘটায়, যার ফলে সামগ্রিক টার্নওভার হার দাঁড়ায় ১০০৯ h-1। এছাড়াও, ৬০ °C পর্যন্ত তাপমাত্রায়ও অনুঘটকীয় সক্রিয়তা পরিলক্ষিত হয়েছে। গ্যাসীয় দশায় শুধুমাত্র CO2 এবং H2 পাওয়া গেছে; CO শনাক্ত করা যায়নি। উচ্চ-রেজোলিউশন ভর বর্ণালিবীক্ষণ (high-resolution mass spectrometry) বিক্রিয়া মিশ্রণে N-হেটেরোসাইক্লিক কার্বিন জটিল যৌগের উপস্থিতি দেখিয়েছে।
নবায়নযোগ্য শক্তির ক্রমবর্ধমান বাজার অংশ এবং এর পরিবর্তনশীলতা বিদ্যুৎ, তাপ, শিল্প এবং পরিবহন খাতে শিল্প-স্তরের শক্তি সঞ্চয় প্রযুক্তির চাহিদা তৈরি করেছে¹,²। হাইড্রোজেনকে সবচেয়ে প্রাচুর্যপূর্ণ শক্তি বাহকগুলোর মধ্যে অন্যতম হিসেবে বিবেচনা করা হয়³, এবং তরল জৈব হাইড্রোজেন বাহক (LOHC) সম্প্রতি গবেষণার কেন্দ্রবিন্দুতে পরিণত হয়েছে, যা চাপ প্রয়োগ বা ক্রায়োজেনিক প্রযুক্তির সাথে সম্পর্কিত সমস্যা ছাড়াই সহজে প্রক্রিয়াজাত আকারে হাইড্রোজেন সংরক্ষণের প্রতিশ্রুতি দেয়⁴,⁵,⁶। তাদের ভৌত বৈশিষ্ট্যের কারণে, গ্যাসোলিন এবং অন্যান্য তরল জ্বালানির জন্য বিদ্যমান পরিবহন অবকাঠামোর বেশিরভাগই LOHC পরিবহনের জন্য ব্যবহার করা যেতে পারে⁷,⁸। ফর্মিক অ্যাসিডের (FA) ভৌত বৈশিষ্ট্য এটিকে হাইড্রোজেন সংরক্ষণের জন্য একটি সম্ভাবনাময় উপাদান হিসেবে তৈরি করে, যেখানে হাইড্রোজেনের ওজনগত পরিমাণ ৪.৪% থাকে⁹,¹⁰। তবে, ফর্মিক অ্যাসিড ডিহাইড্রোজেনেশনের জন্য প্রকাশিত অনুঘটক সিস্টেমগুলোতে সাধারণত উদ্বায়ী জৈব দ্রাবক, জল বা বিশুদ্ধ ফর্মিক অ্যাসিড ব্যবহারের প্রয়োজন হয়,¹¹,¹²,¹³,¹⁴ যার জন্য ঘনীভবনের মতো দ্রাবক বাষ্প পৃথকীকরণ কৌশল ব্যবহারের প্রয়োজন হতে পারে, যা ভোক্তা-স্তরের প্রয়োগে সমস্যা এবং অতিরিক্ত বোঝা তৈরি করতে পারে। আয়নিক তরলের মতো নগণ্য বাষ্পচাপযুক্ত দ্রাবক ব্যবহার করে এই সমস্যাটি কাটিয়ে ওঠা যায়। পূর্বে, আমাদের কর্মদল বাণিজ্যিকভাবে উপলব্ধ ফিক্সিং কমপ্লেক্স Ru-PNP Ru-MACHO টাইপ 15 ব্যবহার করে দেখিয়েছিল যে আয়নিক তরল বিউটিলমিথাইলইমিডাজোলিয়াম অ্যাসিটেট (BMIM OAc) এই বিক্রিয়ায় একটি উপযুক্ত দ্রাবক। উদাহরণস্বরূপ, আমরা BMIM OAc ব্যবহার করে একটি অবিচ্ছিন্ন প্রবাহ সিস্টেমে ফর্মিক অ্যাসিড (FA) ডিহাইড্রোজেনেশন প্রদর্শন করেছি, যেখানে ৯৫°C তাপমাত্রায় ১৮,০০০,০০০-এর বেশি TON অর্জন করা সম্ভব হয়েছে। যদিও পূর্বে কিছু সিস্টেম উচ্চ TON অর্জন করেছে, তবে সেগুলোর বেশিরভাগই উদ্বায়ী জৈব দ্রাবক (যেমন THF বা DMF) বা ব্যবহৃত অ্যাডিটিভের (যেমন ক্ষারক) উপর নির্ভরশীল ছিল। এর বিপরীতে, আমাদের কাজে প্রকৃতপক্ষে অনুদ্বায়ী আয়নিক তরল (ILs) ব্যবহার করা হয়েছে এবং কোনো অ্যাডিটিভ ব্যবহার করা হয়নি।
হাজারি এবং বার্নস্কোয়েটার ডাইঅক্সেন এবং LiBF4-এর উপস্থিতিতে একটি Fe-PNP অনুঘটক ব্যবহার করে ৮০ °C তাপমাত্রায় ফরমিক অ্যাসিড (FA)-এর ডিহাইড্রোজেনেশন সম্পন্ন করার কথা জানান, যেখানে তারা প্রায় ১,০০০,০০০-এর একটি চিত্তাকর্ষক টার্নওভার সংখ্যা (TON) অর্জন করেন। লরেন্সি একটি অবিচ্ছিন্ন FA ডিহাইড্রোজেনেশন সিস্টেমে একটি Ru(II)-জটিল অনুঘটক TPPPTS ব্যবহার করেন। এই পদ্ধতিতে ৮০ °C তাপমাত্রায় প্রায় সম্পূর্ণ FA ডিহাইড্রোজেনেশন ঘটে এবং খুব সামান্য পরিমাণে CO-এর চিহ্ন শনাক্ত করা যায়। এই ক্ষেত্রটিকে আরও এগিয়ে নিয়ে যাওয়ার জন্য, পিডকো DMF/DBU এবং DMF/NHex₃ মিশ্রণে Ru-PNP ক্ল্যাম্প অনুঘটক ব্যবহার করে FA-এর উভমুখী ডিহাইড্রোজেনেশন প্রদর্শন করেন, যেখানে তিনি ৯০ °C তাপমাত্রায় ৩১০,০০০ থেকে ৭০৬,৫০০ পর্যন্ত TON মান অর্জন করেন। হাল, হিমেদা এবং ফুজিতা একটি দ্বিকেন্দ্রিক ইরিডিয়াম (Ir) জটিল অনুঘটক নিয়ে গবেষণা করেন, যেখানে পর্যায়ক্রমে কার্বন ডাইঅক্সাইড (CO2) হাইড্রোজেনেশন এবং ফর্মিক অ্যাসিড (FA) ডিহাইড্রোজেনেশন ঘটিয়ে KHCO3 এবং H2SO4 বিসর্জন দেওয়া হয়েছিল। তাদের সিস্টেমগুলি ৩০°C তাপমাত্রায়, CO2/H2 (১:১) অনুপাতে, ১ বার চাপে হাইড্রোজেনেশনের জন্য ৩৫,০০,০০০-এর বেশি এবং ৬০ থেকে ৯০°C তাপমাত্রার মধ্যে ডিহাইড্রোজেনেশনের জন্য ৩,০৮,০০০-এর বেশি TON অর্জন করেছিল¹⁹। স্পনহোলজ, জুঙ্গে এবং বেলার ৯০°C তাপমাত্রায় উভমুখী কার্বন ডাইঅক্সাইড (CO2) হাইড্রোজেনেশন এবং ফর্মিক অ্যাসিড (FA) ডিহাইড্রোজেনেশনের জন্য একটি ম্যাঙ্গানিজ-পিএনপি (Mn-PNP) জটিল অনুঘটক তৈরি করেন²⁰।
এখানে আমরা একটি IL পদ্ধতি ব্যবহার করেছি, কিন্তু Ru-PNPs ব্যবহার করার পরিবর্তে আমরা Ru-POP অনুঘটকের ব্যবহার অন্বেষণ করেছি, যা আমাদের জানামতে এই ক্ষেত্রে পূর্বে প্রদর্শিত হয়নি।
তাদের চমৎকার মেটাল-লিগ্যান্ড কাপলিং (MLC)-এর কারণে, নোরি-টাইপ ধারণার উপর ভিত্তি করে মিথস্ক্রিয়াকারী সেকেন্ডারি অ্যামিনো কার্যকরী গ্রুপ 21 (যেমন Ru-MACHO-BH) সহ অ্যামিনো-পিএনপি ক্ল্যাম্প কমপ্লেক্সগুলি সাধারণত কিছু ছোট অণু অপারেশনে ক্রমবর্ধমান জনপ্রিয় হয়ে উঠছে। জনপ্রিয় উদাহরণগুলির মধ্যে রয়েছে CO22, অ্যালকিন এবং কার্বনিলের হাইড্রোজিনেশন, ট্রান্সফার হাইড্রোজিনেশন23 এবং অ্যালকোহলের অ্যাক্সেপ্টরবিহীন ডিহাইড্রোজিনেশন24। এটি রিপোর্ট করা হয়েছে যে পিএনপি ক্ল্যাম্প লিগ্যান্ডের এন-মিথাইলেশন অনুঘটকের ক্রিয়াকলাপ সম্পূর্ণরূপে বন্ধ করে দিতে পারে25, যা এই সত্য দ্বারা ব্যাখ্যা করা যেতে পারে যে অ্যামিনগুলি প্রোটন উৎস হিসাবে কাজ করে, যা MLC ব্যবহার করে অনুঘটকীয় চক্রের সময় একটি গুরুত্বপূর্ণ প্রয়োজনীয়তা। যাইহোক, ফর্মিক অ্যাসিড ডিহাইড্রোজিনেশনের ক্ষেত্রে বিপরীত প্রবণতা সম্প্রতি বেলার দ্বারা পর্যবেক্ষণ করা হয়েছে, যেখানে এন-মিথাইলেটেড Ru-PNP কমপ্লেক্সগুলি আসলে তাদের আনমিথাইলেটেড প্রতিরূপের চেয়ে ফর্মিক অ্যাসিডের আরও ভাল অনুঘটকীয় ডিহাইড্রোজিনেশন দেখিয়েছে26। যেহেতু পূর্বোক্ত জটিল যৌগটি অ্যামিনো এককের মাধ্যমে MLC-তে অংশগ্রহণ করতে পারে না, তাই এটি জোরালোভাবে ইঙ্গিত দেয় যে কিছু (ডি)হাইড্রোজেনেশন রূপান্তরে MLC, এবং ফলস্বরূপ অ্যামিনো একক, পূর্বের ধারণার চেয়ে কম গুরুত্বপূর্ণ ভূমিকা পালন করতে পারে।
POP ক্ল্যাম্পের তুলনায়, এই ক্ষেত্রে POP ক্ল্যাম্পের রুথেনিয়াম কমপ্লেক্সগুলি যথেষ্ট পরিমাণে অধ্যয়ন করা হয়নি। POP লিগ্যান্ডগুলি ঐতিহ্যগতভাবে প্রধানত হাইড্রোফর্মাইলেশনের জন্য ব্যবহৃত হয়ে আসছে, যেখানে তারা ক্ল্যাম্পিং লিগ্যান্ডের প্রায় ১২০° এর বৈশিষ্ট্যপূর্ণ বাইডেন্ট বাইট অ্যাঙ্গেলের পরিবর্তে চিলেটিং লিগ্যান্ড হিসাবে কাজ করে, যা রৈখিক এবং শাখাযুক্ত পণ্যগুলির জন্য নির্বাচনযোগ্যতা অপ্টিমাইজ করতে ব্যবহৃত হয়েছে²⁷,²⁸,²⁹। তারপর থেকে, Ru-POP কমপ্লেক্সগুলি হাইড্রোজিনেশন অনুঘটনে খুব কমই ব্যবহৃত হয়েছে, তবে ট্রান্সফার হাইড্রোজিনেশনে তাদের কার্যকলাপের উদাহরণ পূর্বে রিপোর্ট করা হয়েছে³⁰। এখানে আমরা প্রদর্শন করছি যে Ru-POP কমপ্লেক্সটি ফর্মিক অ্যাসিডের ডিহাইড্রোজিনেশনের জন্য একটি দক্ষ অনুঘটক, যা বেলার-এর আবিষ্কারকে নিশ্চিত করে যে ক্লাসিক্যাল Ru-PNP অ্যামিন অনুঘটকের অ্যামিনো ইউনিট এই বিক্রিয়ায় কম গুরুত্বপূর্ণ।
আমাদের গবেষণা শুরু হয় [RuHCl(POP)(PPh3)] (চিত্র 1a) সাধারণ সংকেতযুক্ত দুটি আদর্শ অনুঘটকের সংশ্লেষণের মাধ্যমে। স্টেরিক এবং ইলেকট্রনিক কাঠামো পরিবর্তন করার জন্য, বাণিজ্যিকভাবে উপলব্ধ 4,6-বিস(ডাইআইসোপ্রোপাইলফসফিনো) (চিত্র 1b) 31 থেকে ডাইবেঞ্জো[b,d]ফিউরান নির্বাচন করা হয়েছিল। এই গবেষণায় ব্যবহৃত অনুঘটকগুলি হুইটলসি32 দ্বারা বিকশিত একটি সাধারণ পদ্ধতি ব্যবহার করে সংশ্লেষিত করা হয়েছিল, যেখানে [RuHCl(PPh3)3]•টলুইন33 অ্যাডাক্টকে পূর্বসূরী হিসাবে ব্যবহার করা হয়। কঠোরভাবে অনার্দ্র এবং অবায়বীয় অবস্থায় THF-এ ধাতব পূর্বসূরী এবং POP ক্ল্যাম্প লিগ্যান্ড মিশ্রিত করা হয়। বিক্রিয়াটির সাথে গাঢ় বেগুনি থেকে হলুদে একটি উল্লেখযোগ্য রঙের পরিবর্তন ঘটে এবং 4 ঘন্টা রিফ্লাক্স বা 40°C তাপমাত্রায় 72 ঘন্টা রিফ্লাক্সের পরে একটি বিশুদ্ধ পণ্য পাওয়া যায়। ভ্যাকুয়ামে THF অপসারণ করার পর এবং হেক্সেন বা ডাইইথাইল ইথার দিয়ে দুইবার ধোয়ার ফলে, ট্রাইফিনাইলফসফিন অপসারিত হয়ে পণ্যটি উচ্চ পরিমাণগত ফলনে একটি হলুদ গুঁড়া হিসাবে পাওয়া যায়।
Ru-1 ও Ru-2 জটিল যৌগের সংশ্লেষণ। ক) ​​জটিল যৌগ সংশ্লেষণের পদ্ধতি। খ) সংশ্লেষিত জটিল যৌগের গঠন।
Ru-1 ইতোমধ্যেই সাহিত্য থেকে পরিচিত³², এবং পরবর্তী বৈশিষ্ট্য নিরূপণ Ru-2-এর উপর কেন্দ্রীভূত। Ru-2-এর ¹H NMR বর্ণালী হাইড্রাইড জোড়ের লিগ্যান্ডে ফসফিন পরমাণুর সিস কনফিগারেশন নিশ্চিত করেছে। পিক dt প্লট (চিত্র ২ক) ২৮.৬ এবং ২২.০ Hz-এর ²JP-H কাপলিং ধ্রুবক দেখায়, যা পূর্ববর্তী প্রতিবেদন³²-এর প্রত্যাশিত সীমার মধ্যে রয়েছে। হাইড্রোজেন ডিকাপলড ³¹P{¹H} বর্ণালীতে (চিত্র ২খ), প্রায় ২৭.৬ Hz-এর একটি ²JP-P কাপলিং ধ্রুবক পরিলক্ষিত হয়েছে, যা নিশ্চিত করে যে ক্ল্যাম্প লিগ্যান্ড ফসফিন এবং PPh₃ উভয়ই সিস-সিস। এছাড়াও, ATR-IR ২০৫৪ cm⁻¹-এ একটি বৈশিষ্ট্যপূর্ণ রুথেনিয়াম-হাইড্রোজেন স্ট্রেচিং ব্যান্ড দেখায়। কাঠামোগত আরও বিশদ ব্যাখ্যার জন্য, Ru-2 জটিল যৌগটিকে কক্ষ তাপমাত্রায় বাষ্পীয় ব্যাপন পদ্ধতিতে স্ফটিকীভূত করা হয়েছিল, যা এক্স-রে অধ্যয়নের জন্য যথেষ্ট উন্নত মানের ছিল (চিত্র ৩, পরিপূরক সারণি ১)। এটি P-1 স্পেস গ্রুপের ট্রাইক্লিনিক সিস্টেমে স্ফটিকীভূত হয় এবং এর প্রতি একক কোষে একটি সহ-স্ফটিক বেনজিন একক থাকে। এটি ১৫৩.৯৪° এর একটি প্রশস্ত P-Ru-P অক্লুসাল কোণ প্রদর্শন করে, যা বাইডেন্ট DBFphos34-এর ১৩০° অক্লুসাল কোণের চেয়ে উল্লেখযোগ্যভাবে প্রশস্ত। ২.৪০১ এবং ২.৩৮২ Å-তে, Ru-PPOP বন্ধন দৈর্ঘ্য ২.২৩২ Å-এর Ru থেকে PPh3 বন্ধন দৈর্ঘ্যের চেয়ে উল্লেখযোগ্যভাবে দীর্ঘ, যা DBFphos-এর কেন্দ্রীয় ৫-বলয়ের কারণে সৃষ্ট প্রশস্ত ব্যাকবোন স্ন্যাক কোণের ফল হতে পারে। ধাতব কেন্দ্রের জ্যামিতি মূলত অষ্টতলীয় এবং এর O-Ru-PPh3 কোণ ১৭৯.৫°। H-Ru-Cl সমন্বয়টি সম্পূর্ণরূপে রৈখিক নয়, এটি ট্রাইফিনাইলফসফিন লিগ্যান্ডের সাথে প্রায় ১৭৫° কোণে অবস্থান করে। পারমাণবিক দূরত্ব এবং বন্ধন দৈর্ঘ্য সারণি ১-এ তালিকাভুক্ত করা হয়েছে।
Ru-2 এর NMR বর্ণালী। ক) 1H NMR বর্ণালীর হাইড্রাইড অঞ্চল, যেখানে Ru-H dt সংকেত দেখা যাচ্ছে। খ) 31P{1H} NMR বর্ণালী, যেখানে ট্রাইফিনাইলফসফিন (নীল) এবং POP লিগ্যান্ড (সবুজ) থেকে প্রাপ্ত সংকেত দেখা যাচ্ছে।
Ru-2 এর গঠন। তাপীয় উপবৃত্তগুলো ৭০% সম্ভাব্যতা সহকারে দেখানো হয়েছে। স্পষ্টতার জন্য, সহ-স্ফটিক বেনজিন এবং কার্বনের উপর থাকা হাইড্রোজেন পরমাণুগুলো বাদ দেওয়া হয়েছে।
ফর্মিক অ্যাসিডকে ডিহাইড্রোজিনেট করার ক্ষেত্রে কমপ্লেক্সগুলির ক্ষমতা মূল্যায়ন করার জন্য, এমন বিক্রিয়া পরিস্থিতি নির্বাচন করা হয়েছিল যার অধীনে সংশ্লিষ্ট PNP-ক্ল্যাম্প কমপ্লেক্সগুলি (যেমন, Ru-MACHO-BH) অত্যন্ত সক্রিয় ছিল¹⁵। ০.১ মোল% (১০০০ পিপিএম, ১৩ µmol) রুথেনিয়াম কমপ্লেক্স Ru-1 বা Ru-2 ব্যবহার করে ১.০ মিলি (৫.৩৫ mmol) আয়নিক তরল (IL) BMIM OAc দ্বারা ০.৫ মিলি (১৩.২৫ mmol) ফর্মিক অ্যাসিডের ডিহাইড্রোজিনেশন (সারণী-চিত্র ২; চিত্র ৪);
স্ট্যান্ডার্ডটি পাওয়ার জন্য, প্রথমে প্রিকার্সর অ্যাডডাক্ট [RuHCl(PPh3)3]·টলুইন ব্যবহার করে বিক্রিয়াটি সম্পন্ন করা হয়েছিল। বিক্রিয়াটি ৬০ থেকে ৯০ °C তাপমাত্রায় সম্পন্ন করা হয়। সাধারণ চাক্ষুষ পর্যবেক্ষণ অনুসারে, ৯০°C তাপমাত্রায় দীর্ঘক্ষণ নাড়াচাড়া করা সত্ত্বেও জটিল যৌগটি IL-এ সম্পূর্ণরূপে দ্রবীভূত হতে পারেনি, কিন্তু ফর্মিক অ্যাসিড যোগ করার পর দ্রবণ ঘটেছিল। ৯০°C তাপমাত্রায়, প্রথম ১০ মিনিটের মধ্যে ৫৬% রূপান্তর (TOF = ৩৪২৪ h-1) অর্জিত হয়েছিল এবং তিন ঘণ্টা পর প্রায় পরিমাণগত রূপান্তর (৯৭%) অর্জিত হয়েছিল (এন্ট্রি ১)। তাপমাত্রা কমিয়ে ৮০ °C করলে ১০ মিনিট পর রূপান্তর অর্ধেকেরও বেশি কমে ২৪% হয় (TOF = ১৪৬৭ h-1, এন্ট্রি ২), যা ৭০ °C এবং ৬০ °C তাপমাত্রায় যথাক্রমে আরও কমে ১৮% এবং ১৮% হয় (এন্ট্রি ৩ এবং ৪)। সকল ক্ষেত্রেই কোনো প্রারম্ভিক পর্যায় শনাক্ত করা যায়নি, যা থেকে বোঝা যায় যে অনুঘটকটি হয়তো কোনো সক্রিয় প্রজাতি, অথবা সক্রিয় প্রজাতিগুলোর রূপান্তর এতটাই দ্রুত যে এই ডেটা সেট ব্যবহার করে তা শনাক্ত করা সম্ভব নয়।
পূর্ববর্তী পদার্থের মূল্যায়নের পর, Ru-POP ক্ল্যাম্প কমপ্লেক্স Ru-1 এবং Ru-2 একই শর্তে ব্যবহার করা হয়েছিল। ৯০°C তাপমাত্রায়, উচ্চ রূপান্তর তাৎক্ষণিকভাবে পরিলক্ষিত হয়েছিল। পরীক্ষার প্রথম ১০ মিনিটের মধ্যেই Ru-1 ৭৪% রূপান্তর অর্জন করে (TOFmax = ৪৫২৫ h-1, এন্ট্রি ৫)। Ru-2 সামান্য কম কিন্তু আরও ধারাবাহিক সক্রিয়তা দেখায়, যা ১০ মিনিটের মধ্যে ৬০% রূপান্তর (TOFmax = ৩৬৬৯ h-1) এবং ৬০ মিনিটের মধ্যে সম্পূর্ণ রূপান্তর (>৯৯%) ঘটায় (এন্ট্রি ৯)। এটি উল্লেখযোগ্য যে, সম্পূর্ণ রূপান্তরের ক্ষেত্রে Ru-2 পূর্ববর্তী ধাতু এবং Ru-1-এর চেয়ে উল্লেখযোগ্যভাবে উন্নত। অতএব, বিক্রিয়া সমাপ্তির পর যেখানে ধাতু পূর্ববর্তী পদার্থ এবং Ru-1-এর TOFoverall মান প্রায় একই (যথাক্রমে ৩৩০ h-1 এবং ৩৩৩ h-1), সেখানে Ru-2-এর TOFoverall হলো ১০০৯ h-1।
এরপর Ru-1 এবং Ru-2-কে একটি তাপমাত্রা পরিবর্তনের মধ্য দিয়ে নিয়ে যাওয়া হয়, যেখানে তাপমাত্রা ক্রমান্বয়ে ১০ °C করে কমিয়ে সর্বনিম্ন ৬০ °C-এ আনা হয় (চিত্র ৩)। যদি ৯০°C তাপমাত্রায় জটিল যৌগটি তাৎক্ষণিক সক্রিয়তা দেখায় এবং এক ঘণ্টার মধ্যে প্রায় সম্পূর্ণ রূপান্তর ঘটে, তবে এর চেয়ে কম তাপমাত্রায় সক্রিয়তা তীব্রভাবে হ্রাস পায়। ৮০°C এবং ৭০°C তাপমাত্রায় ১০ মিনিট পর Py-1-এর রূপান্তর ছিল যথাক্রমে ১৪% এবং ২৩%, এবং ৩০ মিনিট পর তা বেড়ে ৭৯% এবং ৭৩% হয় (এন্ট্রি ৬ এবং ৭)। উভয় পরীক্ষাতেই দুই ঘণ্টার মধ্যে ≥৯০% রূপান্তরের হার দেখা গেছে। Ru-2-এর ক্ষেত্রেও একই ধরনের আচরণ পরিলক্ষিত হয়েছে (এন্ট্রি ১০ এবং ১১)। মজার বিষয় হলো, ৭০ °C তাপমাত্রায় বিক্রিয়ার শেষে Ru-1 সামান্য প্রভাবশালী ছিল, যার মোট TOF ছিল ৩১৫ h-1, যেখানে Ru-2-এর জন্য ছিল ২৯২ h-1 এবং ধাতব পূর্বসূরীর জন্য ছিল ২৯৯ h-1।
তাপমাত্রা আরও কমিয়ে ৬০ °C করার ফলে পরীক্ষার প্রথম ৩০ মিনিটে কোনো রূপান্তর পরিলক্ষিত হয়নি। পরীক্ষার শুরুতে সর্বনিম্ন তাপমাত্রায় Ru-1 উল্লেখযোগ্যভাবে নিষ্ক্রিয় ছিল এবং পরবর্তীতে এর সক্রিয়তা বৃদ্ধি পায়, যা একটি সক্রিয়করণ পর্বের প্রয়োজনীয়তা নির্দেশ করে, যে সময়ে Ru-1 প্রিক্যাটালিস্ট অনুঘটকীয়ভাবে সক্রিয় প্রজাতিতে রূপান্তরিত হয়। যদিও এটি সব তাপমাত্রাতেই সম্ভব, উচ্চ তাপমাত্রায় সক্রিয়করণ পর্ব শনাক্ত করার জন্য পরীক্ষার শুরুতে ১০ মিনিট যথেষ্ট ছিল না। Ru-2-এর ক্ষেত্রেও একই ধরনের আচরণ দেখা গেছে। ৭০ এবং ৬০ °C তাপমাত্রায়, পরীক্ষার প্রথম ১০ মিনিটে কোনো রূপান্তর পরিলক্ষিত হয়নি। এটি উল্লেখ করা গুরুত্বপূর্ণ যে, উভয় পরীক্ষাতেই আমাদের যন্ত্রের শনাক্তকরণ সীমার (<৩০০ পিপিএম) মধ্যে কার্বন মনোক্সাইড তৈরি হতে দেখা যায়নি, এবং শুধুমাত্র H2 ও CO2 উৎপাদ হিসেবে পরিলক্ষিত হয়েছে।
এই ওয়ার্কিং গ্রুপে পূর্বে প্রাপ্ত ফর্মিক অ্যাসিড ডিহাইড্রোজেনেশন ফলাফলের তুলনা, যা অত্যাধুনিক প্রযুক্তির প্রতিনিধিত্ব করে এবং Ru-PNP ক্ল্যাম্প কমপ্লেক্স ব্যবহার করে করা হয়েছিল, দেখিয়েছে যে নতুন সংশ্লেষিত Ru-POP ক্ল্যাম্পের কার্যকলাপ তার PNP প্রতিরূপ 15-এর অনুরূপ। যেখানে PNP ক্ল্যাম্প ব্যাচ পরীক্ষায় 500-1260 h-1 RPM অর্জন করেছিল, সেখানে নতুন POP ক্ল্যাম্প 326 h-1-এর অনুরূপ TOFovertal মান অর্জন করেছে, এবং যথাক্রমে Ru-1 এবং 1590 h-1-এর TOFmax মান 1988 h-1 এবং 1590 h-1 পরিলক্ষিত হয়েছে। 80 °C তাপমাত্রায় Ru-1-এর মান 4525 h-1 এবং 90 °C তাপমাত্রায় Ru-1-এর মান 3669 h-1।
Ru-1 এবং Ru-2 অনুঘটক ব্যবহার করে ফর্মিক অ্যাসিড ডিহাইড্রোজেনেশনের তাপমাত্রা স্ক্রিনিং। শর্তাবলী: ১৩ µmol অনুঘটক, ০.৫ মিলি (১৩.২৫ mmol) ফর্মিক অ্যাসিড, ১.০ মিলি (৫.৩৫ mmol) BMIM OAc।
বিক্রিয়ার কৌশল বোঝার জন্য NMR ব্যবহৃত হয়। যেহেতু 2JH-P-তে হাইড্রাইড এবং ফসফিন লিগ্যান্ডের মধ্যে একটি অত্যন্ত গুরুত্বপূর্ণ পার্থক্য রয়েছে, তাই এই গবেষণার মূল লক্ষ্য হলো হাইড্রাইড পিকটি। Ru-1-এর ক্ষেত্রে, ডিহাইড্রোজেনেশনের প্রথম ৬০ মিনিটের মধ্যে হাইড্রোজিনেশন ইউনিটের একটি সাধারণ dt প্যাটার্ন পাওয়া গেছে। যদিও −১৬.২৯ থেকে −১৩.৩৫ পিপিএম পর্যন্ত একটি উল্লেখযোগ্য ডাউনফিল্ড শিফট রয়েছে, ফসফিনের সাথে এর কাপলিং কনস্ট্যান্ট যথাক্রমে ২৭.২ এবং ১৮.৪ হার্জ (চিত্র ৫, পিক A)। এটি সেই তিনটি ফসফিনের ক্ষেত্রেই সামঞ্জস্যপূর্ণ যেখানে হাইড্রোজেন লিগ্যান্ডটি সিস কনফিগারেশনে রয়েছে এবং এটি ইঙ্গিত দেয় যে অনুকূলিত বিক্রিয়া পরিস্থিতিতে প্রায় এক ঘণ্টার জন্য IL-এর মধ্যে লিগ্যান্ড কনফিগারেশনটি কিছুটা স্থিতিশীল থাকে। শক্তিশালী ডাউনফিল্ড শিফটটি ক্লোরিনেটেড লিগ্যান্ডের অপসারণ এবং সংশ্লিষ্ট অ্যাসিটাইল-ফর্মিক অ্যাসিড কমপ্লেক্সের গঠন, NMR টিউবের মধ্যে d3-MeCN কমপ্লেক্সের ইন সিটু গঠন, অথবা সংশ্লিষ্ট N-হেটেরোসাইকেলের গঠনের কারণে হতে পারে। কার্বিন (NHC) কমপ্লেক্স। ডিহাইড্রোজেনেশন বিক্রিয়ার সময়, এই সিগন্যালের তীব্রতা ক্রমাগত কমতে থাকে এবং ১৮০ মিনিট পর সিগন্যালটি আর দেখা যায়নি। পরিবর্তে, দুটি নতুন সিগন্যাল আবিষ্কৃত হয়। প্রথমটি -৬.৪ পিপিএম-এ (পিক B) একটি স্পষ্ট dd প্যাটার্ন দেখায়। ডাবলেটটির একটি বৃহৎ কাপলিং কনস্ট্যান্ট রয়েছে, যা প্রায় ১৩০.৪ হার্জ, যা নির্দেশ করে যে ফসফিন ইউনিটগুলোর মধ্যে একটি হাইড্রোজেনের সাপেক্ষে স্থানান্তরিত হয়েছে। এর অর্থ হতে পারে যে POP ক্ল্যাম্পটি একটি κ2-P,P কনফিগারেশনে পুনর্বিন্যস্ত হয়েছে। অনুঘটনের শেষের দিকে এই কমপ্লেক্সের উপস্থিতি ইঙ্গিত দিতে পারে যে এই প্রজাতিটি সময়ের সাথে সাথে নিষ্ক্রিয়করণ পথের দিকে পরিচালিত করে, যা একটি ক্যাটালিস্ট সিঙ্ক তৈরি করে। অন্যদিকে, নিম্ন কেমিক্যাল শিফট পরামর্শ দেয় যে এটি একটি ডাইহাইড্রোজেনাস প্রজাতি হতে পারে¹⁵। দ্বিতীয় নতুন পিকটি -১৭.৫ পিপিএম-এ অবস্থিত। যদিও এর ফোল্ড অজানা, আমরা বিশ্বাস করি এটি ১৭.৩ হার্জের একটি ছোট কাপলিং কনস্ট্যান্ট সহ একটি ট্রিপলেট, যা নির্দেশ করে যে হাইড্রোজেন লিগ্যান্ডটি শুধুমাত্র পিওপি ক্ল্যাম্পের ফসফিন লিগ্যান্ডের সাথে আবদ্ধ হয় এবং এটি ট্রাইফিনাইলফসফিনের (পিক সি) নির্গমনও নির্দেশ করে। এটি অন্য কোনো লিগ্যান্ড, যেমন একটি অ্যাসিটাইল গ্রুপ বা আয়নিক তরল থেকে ইন সিটু গঠিত একটি এনএইচসি দ্বারা প্রতিস্থাপিত হতে পারে। ৯০ °C তাপমাত্রায় ১৮০ মিনিট পর Ru-1 এর 31P{1H} স্পেকট্রামে -৫.৯ পিপিএম-এ একটি শক্তিশালী সিঙ্গলেট দ্বারা PPh3 এর বিয়োজন আরও নির্দেশিত হয় (অতিরিক্ত তথ্য দেখুন)।
ফর্মিক অ্যাসিডের ডিহাইড্রোজেনেশন চলাকালীন Ru-1 এর 1H NMR স্পেকট্রামের হাইড্রাইড অঞ্চল। বিক্রিয়ার শর্তাবলী: ০.৫ মিলি ফর্মিক অ্যাসিড, ১.০ মিলি BMIM OAc, ১৩.০ µmol অনুঘটক, ৯০ °C। NMR নেওয়া হয়েছিল MeCN-d₃, ৫০০ μl ডিউটেরেটেড দ্রাবক এবং প্রায় ১০ μl বিক্রিয়া মিশ্রণ থেকে।
অনুঘটক সিস্টেমে সক্রিয় প্রজাতির উপস্থিতি আরও নিশ্চিত করার জন্য, ৯০ °C তাপমাত্রায় ১০ মিনিটের জন্য ফরমিক অ্যাসিড ইনজেকশনের পর Ru-1 এর উচ্চ রেজোলিউশন ভর বর্ণালিবীক্ষণ (HRMS) বিশ্লেষণ করা হয়েছিল। এটি বিক্রিয়া মিশ্রণে ক্লোরিন লিগ্যান্ড প্রিক্যাটালিস্টবিহীন প্রজাতির উপস্থিতি নির্দেশ করে, সেইসাথে দুটি NHC জটিল যৌগেরও উপস্থিতি পাওয়া যায়, যেগুলোর সম্ভাব্য গঠন চিত্র ৬-এ দেখানো হয়েছে। এর সংশ্লিষ্ট HRMS স্পেকট্রামটি পরিপূরক চিত্র ৭-এ দেখা যাবে।
এই তথ্যের উপর ভিত্তি করে, আমরা বেলার কর্তৃক প্রস্তাবিত পদ্ধতির অনুরূপ একটি অন্তঃগোলকীয় বিক্রিয়া কৌশল প্রস্তাব করছি, যেখানে N-মিথাইলেটেড PNP ক্ল্যাম্প একই বিক্রিয়াকে অনুঘটক করে। আয়নীয় তরল বাদ দিয়ে করা অতিরিক্ত পরীক্ষায় কোনো সক্রিয়তা দেখা যায়নি, তাই এর সরাসরি সম্পৃক্ততা আবশ্যক বলে মনে হয়। আমরা অনুমান করি যে Ru-1 এবং Ru-2 এর সক্রিয়করণ ক্লোরাইড বিয়োজনের মাধ্যমে ঘটে, যার পরে সম্ভাব্য NHC সংযোজন এবং ট্রাইফিনাইলফসফিন বিয়োজন হয় (পরিকল্পনা 1a)। সমস্ত প্রজাতিতে এই সক্রিয়করণ পূর্বে HRMS ব্যবহার করে পর্যবেক্ষণ করা হয়েছে। IL-অ্যাসিটেট ফরমিক অ্যাসিডের চেয়ে শক্তিশালী ব্রনস্টেড ক্ষারক এবং এটি ফরমিক অ্যাসিডকে তীব্রভাবে ডিপ্রোটোনেট করতে পারে35। আমরা অনুমান করি যে অনুঘটকীয় চক্র চলাকালীন (স্কিম ১বি), NHC বা PPh3 বহনকারী সক্রিয় প্রজাতি A, ফরমেটের মাধ্যমে সমন্বিত হয়ে প্রজাতি B গঠন করে। এই জটিল যৌগটির C-তে পুনঃবিন্যাসের ফলে অবশেষে CO2 এবং ট্রান্স-ডাইহাইড্রোজেন জটিল যৌগ D নির্গত হয়। পরবর্তীতে অ্যাসিডটির প্রোটোনেশনের মাধ্যমে পূর্বে গঠিত অ্যাসিটিক অ্যাসিডের সাথে একটি ডাইহাইড্রোজটিল যৌগ গঠন করে ডাইহাইড্রোজটিল যৌগ E তৈরি হয়, যা N-মিথাইলেটেড PNP ক্ল্যাম্প হোমোলগ ব্যবহার করে বেলার কর্তৃক প্রস্তাবিত মূল ধাপটির অনুরূপ। এছাড়াও, সোডিয়াম লবণ দ্বারা ক্লোরাইড নিষ্কাশনের পর হাইড্রোজেন পরিবেশে Ru-1 ব্যবহার করে একটি স্টোইকিওমেট্রিক বিক্রিয়ার মাধ্যমে জটিল যৌগ EL = PPh3-এর একটি অ্যানালগ পূর্বে সংশ্লেষিত হয়েছিল। হাইড্রোজেন অপসারণ এবং ফরমেটের সমন্বয়ের মাধ্যমে A উৎপন্ন হয় এবং চক্রটি সম্পূর্ণ হয়।
Ru-POP Ru-1 নামক ফিক্সিং কমপ্লেক্স ব্যবহার করে ফরমিক অ্যাসিডের ডিহাইড্রোজেনেশন আন্তঃগোলকীয় বিক্রিয়ার একটি কার্যপ্রণালী প্রস্তাব করা হয়েছে।
একটি নতুন জটিল যৌগ [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)] সংশ্লেষণ করা হয়েছে। একক স্ফটিকের NMR, ATRIR, EA এবং এক্স-রে ডিফ্র্যাকশন বিশ্লেষণের মাধ্যমে জটিল যৌগটির বৈশিষ্ট্য নিরূপণ করা হয়েছে। আমরা ফর্মিক অ্যাসিডকে CO2 এবং H2-তে ডিহাইড্রোজেনেশন করার ক্ষেত্রে Ru-POP পিনসার জটিল যৌগের প্রথম সফল প্রয়োগের কথাও জানাচ্ছি। যদিও ধাতব পূর্বসূরীটি একই রকম সক্রিয়তা (3424 h-1 পর্যন্ত) অর্জন করেছিল, জটিল যৌগটি 90 °C তাপমাত্রায় 4525 h-1 পর্যন্ত সর্বোচ্চ টার্নওভার ফ্রিকোয়েন্সিতে পৌঁছেছে। অধিকন্তু, 90 °C তাপমাত্রায়, নতুন জটিল যৌগ [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)] ফর্মিক অ্যাসিড ডিহাইড্রোজেনেশন সম্পন্ন করতে মোট 1009 h-1 সময় নিয়েছে, যা ধাতব পূর্বসূরী (330 h-1) এবং পূর্বে রিপোর্ট করা জটিল যৌগ [RuHCl(xantphos)(PPh3)] (333 h-1)-এর তুলনায় উল্লেখযোগ্যভাবে বেশি। অনুরূপ পরিস্থিতিতে, অনুঘটকীয় দক্ষতা Ru-PNP ক্ল্যাম্প কমপ্লেক্সের সাথে তুলনীয়। HRMS উপাত্ত বিক্রিয়া মিশ্রণে একটি কার্বিন কমপ্লেক্সের উপস্থিতি নির্দেশ করে, যদিও তা অল্প পরিমাণে। আমরা বর্তমানে কার্বিন কমপ্লেক্সের অনুঘটকীয় প্রভাব নিয়ে গবেষণা করছি।
এই গবেষণাকালে প্রাপ্ত বা বিশ্লেষণ করা সমস্ত তথ্য এই প্রকাশিত প্রবন্ধে [এবং সহায়ক তথ্য ফাইলসমূহে] অন্তর্ভুক্ত করা হয়েছে।
আজারপুর এ., সুহাইমি এস., জাহেদি জি. এবং বাহাদোরি এ.। ভবিষ্যতের শক্তির একটি সম্ভাবনাময় উৎস হিসেবে নবায়নযোগ্য শক্তির উৎসসমূহের সীমাবদ্ধতাসমূহের একটি পর্যালোচনা। আরব. জে. সায়েন্স. ইঞ্জিনিয়ার. ৩৮, ৩১৭–৩২৮ (২০১৩)।
মোরিয়ার্টি পি. এবং হোনারি ডি.। নবায়নযোগ্য শক্তির বৈশ্বিক সম্ভাবনা কী? হালনাগাদ। সমর্থন। এনার্জি রিভিউ ১৬, ২৪৪–২৫২ (২০১২)।
রাও, পি.সি. এবং ইউন, এম. সম্ভাব্য তরল জৈব হাইড্রোজেন বাহক (Lohc) সিস্টেম: সাম্প্রতিক অগ্রগতির একটি পর্যালোচনা। এনার্জি ১৩, ৬০৪০ (২০২০)।
নিয়ারম্যান, এম., বেকেনডর্ফ, এ., কাল্টশমিট, এম. এবং বোহনহফ, কে. তরল জৈব হাইড্রোজেন বাহক (এলওএইচসি) – রাসায়নিক ও অর্থনৈতিক বৈশিষ্ট্যের উপর ভিত্তি করে মূল্যায়ন। আন্তর্জাতিকতা। জে. হাইড্রোজেন এনার্জি। ৪৪, ৬৬৩১–৬৬৫৪ (২০১৯)।
টাইখম্যান, ডি., আর্ল্ট, ডব্লিউ., ওয়াসারশাইড, পি. এবং ফ্রাইম্যান, আর. তরল জৈব হাইড্রোজেন বাহক (LOHC) ভিত্তিক ভবিষ্যৎ শক্তির উৎস। শক্তি পরিবেশ বিজ্ঞান। ৪, ২৭৬৭–২৭৭৩ (২০১১)।
নিয়ারম্যান, এম., টিমারবার্গ, এস., ড্রুনার্ট, এস. এবং কাল্টশমিট, এম.। নবায়নযোগ্য হাইড্রোজেনের আন্তর্জাতিক পরিবহনের জন্য তরল জৈব হাইড্রোজেন বাহক এবং বিকল্পসমূহ। হালনাগাদ। সমর্থন। এনার্জি এড. ১৩৫, ১১০১৭১ (২০২১)।
রং ওয়াই. প্রমুখ। একটি হাইড্রোজেন উৎপাদন কেন্দ্র থেকে হাইড্রোজিনেশন টার্মিনাল স্টেশন পর্যন্ত হাইড্রোজেন সংরক্ষণ ও পরিবহনের আন্তর্জাতিক প্রযুক্তিগত ও অর্থনৈতিক বিশ্লেষণ। জে. হাইড্রোজেন এনার্জি। ১–১২ https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2023.01.187 (২০২৩)।
গুও, জে. প্রমুখ। জাহাজে হাইড্রোজেন সঞ্চয়ের একটি সম্ভাব্য পদ্ধতি হিসেবে ফরমিক অ্যাসিড: ডিহাইড্রোজেনেশন বিক্রিয়ার জন্য সমসত্ত্ব মূল্যবান ধাতু অনুঘটকের উন্নয়ন। সিউস কেমিস্ট্রি কেমিস্ট্রি। ১৪, ২৬৫৫–২৬৮১ (২০২১)।
মুলার, কে., ব্রুকস, কে., এবং অট্রি, টি.। ফর্মিক অ্যাসিডে হাইড্রোজেন সঞ্চয়: বিভিন্ন প্রক্রিয়াকরণ পদ্ধতির তুলনা। এনার্জি ফুয়েল। ৩১, ১২৬০৩–১২৬১১ (২০১৭)।
ওয়াং, জেড., লু, এস.এম., লি, জে., ওয়াং, জে. এবং লি, কিউ.। জলে এন,এন'-ডাইইমাইন লিগ্যান্ড সহ ইরিডিয়াম জটিলের অভূতপূর্ব উচ্চ ফর্মিক অ্যাসিড ডিহাইড্রোজেনেশন সক্রিয়তা রয়েছে। কেমিক্যাল – ইউরোপীয় জার্নাল ২১, ১২৫৯২–১২৫৯৫ (২০১৫)।
হং ডি. এট আল. জলে ফর্মিক অ্যাসিডের ডিহাইড্রোজেনেশন চলাকালীন H2 এর অনুঘটকীয় নির্গমনে হেটেরোবাইনিউক্লিয়ার IrIII-MII কমপ্লেক্সের সিনারজিস্টিক প্রভাব। অজৈব পদার্থ। রাসায়নিক। 59, 11976–11985 (2020)।
ফিঙ্ক কে., লরেন্সি জিএ এবং জলে ফর্মিক অ্যাসিডের রোডিয়াম-অনুঘটিত ডিহাইড্রোজেনেশনের জন্য একটি মূল্যবান অনুঘটক। ইউরোপীয় জার্নাল অফ ইনঅর্গানিক কেমিক্যাল। ২৩৮১–২৩৮৭ (২০১৯)।
সেরাজ, জেজেএ, প্রমুখ। বিশুদ্ধ ফরমিক অ্যাসিডের ডিহাইড্রোজেনেশনের জন্য একটি কার্যকর অনুঘটক। ন্যাচারাল কমিউনিকেশনস ৭, ১১৩০৮ (২০১৬)।
পিসিরেলি এল. এট আল. রু-পিএনপি/আয়নিক তরল সিস্টেম ব্যবহার করে CO2 হাইড্রোজেনেশন-ডিহাইড্রোজেনেশনের বহুমুখী অনুঘটন। জে. অ্যাম. বিচ. 145, 5655–5663 (2023)।
বেলিনস্কি ইএ এট আল। পিনজার সাপোর্টে একটি আয়রন অনুঘটক ব্যবহার করে লুইস অ্যাসিডের সাহায্যে ফরমিক অ্যাসিডের ডিহাইড্রোজেনেশন। জে. অ্যাম. বিচ. ১৩৬, ১০২৩৪–১০২৩৭ (২০১৪)।
হেনরিক্স ভি., জুরানভ আই., অটিসিয়ার এন. এবং লরেন্সি জি.। সমসত্ত্ব Ru-TPPTS অনুঘটকের উপর ফরমিক অ্যাসিডের ডিহাইড্রোজেনেশন: অনাকাঙ্ক্ষিত CO গঠন এবং PROX দ্বারা এর সফল অপসারণ। ক্যাটালিস্ট। ৭, ৩৪৮ (২০১৭)।
ফিলোনেঙ্কো জিএ প্রমুখ। রুথেনিয়াম অনুঘটক পিএনপি-পিনজার ব্যবহার করে কার্বন ডাই অক্সাইডের দক্ষ ও উভমুখী হাইড্রোজেনেশন দ্বারা ফরমেট উৎপাদন। কেমিস্ট্রি ক্যাট কেমিস্ট্রি। ৬, ১৫২৬–১৫৩০ (২০১৪)।
হাল, জে. প্রমুখ। মাঝারি তাপমাত্রা ও চাপে জলীয় মাধ্যমে কার্বন ডাইঅক্সাইড এবং প্রোটন-সুইচড ইরিডিয়াম অনুঘটক ব্যবহার করে উভমুখী হাইড্রোজেন সঞ্চয়। ন্যাচারাল কেমিস্ট্রি, ৪, ৩৮৩–৩৮৮ (২০১২)।
ওয়েই, ডি. এট আল. লাইসিনের উপস্থিতিতে কার্বন ডাই অক্সাইডকে ফর্মিক অ্যাসিডে রূপান্তরের উভমুখী হাইড্রোজিনেশনে ম্যাঙ্গানিজ-পিনসার জটিল ব্যবহৃত হয়। ন্যাচারাল ভাইটালিটি। ৭, ৪৩৮–৪৪৭ (২০২২)।
পিসিরিলি এল., পিনহেইরো ডিএল এবং নিলসেন এম. পিনসার "টেকসই উন্নয়নের জন্য ট্রানজিশন মেটাল অনুঘটকের সাম্প্রতিক অগ্রগতি"। ক্যাটালিস্ট। ১০, ৭৭৩ (২০২০)।
ওয়েই, ডি., জুঙ্গে, এইচ. এবং বেলার, এম.। কার্বন ডাই অক্সাইড শোষণ এবং ফরমেট উৎপাদনে অনুঘটকীয় ব্যবহারের জন্য অ্যামিনো অ্যাসিড সিস্টেম। রাসায়নিক বিজ্ঞান। ১২, ৬০২০–৬০২৪ (২০২১)।
সুব্রামানিয়ান এম. প্রমুখ। মিথানল দ্বারা কার্যকরী যৌগসমূহের সাধারণ ও নির্বাচনী সমসত্ত্ব রুথেনিয়াম ট্রান্সফার হাইড্রোজেনেশন, ডিউটেরেশন এবং মিথাইলেশন। জে. কাটলার. ৪২৫, ৩৮৬–৪০৫ (২০২৩)।
নি জেড., পাডিলা আর., প্রামানিক আর., জর্গেনসেন এমএসবি এবং নিলসেন এম.। পিএনপি কমপ্লেক্স ব্যবহার করে ইথানলের ক্ষারক-মুক্ত এবং গ্রাহক-মুক্ত ডিহাইড্রোজিনেটিং কাপলিংয়ের মাধ্যমে ইথাইল অ্যাসিটেট উৎপাদন। ডালটনের স্প্যান। ৫২, ৮১৯৩–৮১৯৭ (২০২৩)।
ফু, এস., শাও, জেড., ওয়াং, ওয়াই., এবং লিউ, কিউ.। ম্যাঙ্গানিজ-অনুঘটকীয় ইথানলের ১-বিউটানলে উন্নতকরণ। জে. অ্যাম. বিচ. ১৩৯, ১১৯৪১–১১৯৪৮ (২০১৭)।