Nature.com দেখার জন্য আপনাকে ধন্যবাদ। আপনি যে ব্রাউজারটি ব্যবহার করছেন তার সংস্করণে সীমিত CSS সাপোর্ট রয়েছে। সেরা ফলাফলের জন্য, আমরা আপনাকে আপনার ব্রাউজারের একটি নতুন সংস্করণ ব্যবহার করার পরামর্শ দিচ্ছি (অথবা ইন্টারনেট এক্সপ্লোরারে সামঞ্জস্যতা মোড অক্ষম করুন)। ইতিমধ্যে, চলমান সহায়তা নিশ্চিত করার জন্য, আমরা স্টাইলিং বা জাভাস্ক্রিপ্ট ছাড়াই সাইটটি দেখাচ্ছি।
তরল হাইড্রোজেনের দীর্ঘমেয়াদী সংরক্ষণের জন্য ফর্মিক অ্যাসিড অন্যতম আশাব্যঞ্জক প্রার্থী। এখানে আমরা বাণিজ্যিকভাবে উপলব্ধ বা সহজে সংশ্লেষিত জ্যান্থোস-টাইপ ট্রাইডেন্টেট POP ক্ল্যাম্প লিগ্যান্ড ব্যবহার করে সাধারণ সূত্র [RuHCl(POP)(PPh3)] সহ নতুন রুথেনিয়াম ক্ল্যাম্প কমপ্লেক্সের একটি সিরিজ উপস্থাপন করছি। আমরা এই কমপ্লেক্সগুলি ব্যবহার করে ফর্মিক অ্যাসিডকে ডিহাইড্রোজেনেট করে হালকা, রিফ্লাক্স-মুক্ত পরিস্থিতিতে CO2 এবং H2 তৈরি করেছি যা দ্রাবক হিসাবে আয়নিক তরল BMIM OAc (1-butyl-3-methylimidazolium অ্যাসিটেট) ব্যবহার করে। সর্বাধিক টার্নওভার ফ্রিকোয়েন্সির দৃষ্টিকোণ থেকে, সবচেয়ে কার্যকর অনুঘটক হল [RuHCl(xantphos)(PPh3)]Ru-1 কমপ্লেক্স, যার সর্বোচ্চ টার্নওভার ফ্রিকোয়েন্সি 10 মিনিটের জন্য 90 °C তাপমাত্রায় 4525 h-1। রূপান্তর-পরবর্তী হার ছিল 74%, এবং রূপান্তরটি 3 ঘন্টা (>98%) এর মধ্যে সম্পন্ন হয়েছিল। অন্যদিকে, সর্বোত্তম সামগ্রিক কর্মক্ষমতা সম্পন্ন অনুঘটক, উপন্যাস [RuHCl(iPr-dbffphos)(PPh3)]Ru-2 জটিল, 1 ঘন্টার মধ্যে সম্পূর্ণ রূপান্তরকে উৎসাহিত করে, যার ফলে সামগ্রিক টার্নওভার হার 1009 h-1 হয়। এছাড়াও, 60 °C পর্যন্ত তাপমাত্রায় অনুঘটক কার্যকলাপও পরিলক্ষিত হয়েছিল। গ্যাস পর্যায়ে, শুধুমাত্র CO2 এবং H2 পরিলক্ষিত হয়েছিল; CO সনাক্ত করা হয়নি। উচ্চ-রেজোলিউশন ভর স্পেকট্রোমেট্রি বিক্রিয়ার মিশ্রণে N-হেটেরোসাইক্লিক কার্বিন জটিলের উপস্থিতি দেখিয়েছে।
নবায়নযোগ্য শক্তির ক্রমবর্ধমান বাজার অংশীদারিত্ব এবং এর পরিবর্তনশীলতার কারণে বিদ্যুৎ, তাপ, শিল্প এবং পরিবহন খাতে শিল্প-স্কেল শক্তি সঞ্চয় প্রযুক্তির চাহিদা বেড়েছে। হাইড্রোজেনকে সবচেয়ে প্রচুর শক্তি বাহক হিসেবে বিবেচনা করা হয়। 3, এবং তরল জৈব হাইড্রোজেন বাহক (LOHCs) সম্প্রতি গবেষণার কেন্দ্রবিন্দুতে পরিণত হয়েছে, যা চাপ বা ক্রায়োজেনিক প্রযুক্তির সাথে সম্পর্কিত সমস্যা ছাড়াই সহজে প্রক্রিয়াজাত আকারে হাইড্রোজেন সংরক্ষণের প্রতিশ্রুতি প্রদান করে। ,5,6। তাদের ভৌত বৈশিষ্ট্যের কারণে, পেট্রোল এবং অন্যান্য তরল জ্বালানির জন্য বিদ্যমান পরিবহন অবকাঠামোর বেশিরভাগই LOHC7,8 পরিবহনের জন্য ব্যবহার করা যেতে পারে। ফর্মিক অ্যাসিড (FA) এর ভৌত বৈশিষ্ট্য এটিকে 4.4%9,10 হাইড্রোজেন ওজনের হাইড্রোজেন সঞ্চয়ের জন্য একটি প্রতিশ্রুতিশীল প্রার্থী করে তোলে। যাইহোক, ফর্মিক অ্যাসিড ডিহাইড্রোজেনেশনের জন্য প্রকাশিত অনুঘটক সিস্টেমগুলিতে সাধারণত উদ্বায়ী জৈব দ্রাবক, জল বা বিশুদ্ধ ফর্মিক অ্যাসিড,11,12,13,14 ব্যবহারের প্রয়োজন হয় যা ঘনীভবনের মতো দ্রাবক বাষ্প পৃথকীকরণ কৌশল ব্যবহারের প্রয়োজন হতে পারে, যা ভোক্তা অ্যাপ্লিকেশন, অতিরিক্ত লোডে সমস্যা তৈরি করতে পারে। আয়নিক তরলের মতো নগণ্য বাষ্প চাপযুক্ত দ্রাবক ব্যবহার করে এই সমস্যাটি কাটিয়ে ওঠা যেতে পারে। পূর্বে, আমাদের কর্মী দল বাণিজ্যিকভাবে উপলব্ধ ফিক্সিং কমপ্লেক্স Ru-PNP Ru-MACHO টাইপ 15 ব্যবহার করে এই বিক্রিয়ায় আয়নিক তরল বিউটাইলমিথিলিমিডাজোলিয়াম অ্যাসিটেট (BMIM OAc) একটি উপযুক্ত দ্রাবক দেখিয়েছে। উদাহরণস্বরূপ, আমরা BMIM OAc ব্যবহার করে একটি অবিচ্ছিন্ন প্রবাহ ব্যবস্থায় FA ডিহাইড্রোজেনেশন প্রদর্শন করেছি, 95°C তাপমাত্রায় 18,000,000 এর বেশি টন অর্জন করেছি। যদিও কিছু সিস্টেম পূর্বে উচ্চ টন অর্জন করেছে, অনেকেই উদ্বায়ী জৈব দ্রাবক (যেমন THF বা DMF) বা ব্যবহৃত সংযোজক (যেমন ঘাঁটি) এর উপর নির্ভর করেছেন। বিপরীতে, আমাদের কাজ আসলে অ-উদ্বায়ী আয়নিক তরল (ILs) ব্যবহার করে এবং কোনও সংযোজক ব্যবহার করে না।
হাজারি এবং বার্নসকোয়েটার ৮০ ডিগ্রি সেলসিয়াসে একটি Fe-PNP অনুঘটক ব্যবহার করে ডাইঅক্সেন এবং LiBF4 এর উপস্থিতিতে ফর্মিক অ্যাসিড (FA) এর ডিহাইড্রোজেনেশন রিপোর্ট করেছেন, যার ফলে প্রায় ১,০০০,০০০১৬ এর একটি চিত্তাকর্ষক টার্নওভার নম্বর (TON) অর্জন করা সম্ভব হয়েছে। লরেন্সি একটি ক্রমাগত FA ডিহাইড্রোজেনেশন সিস্টেমে একটি Ru(II)- জটিল অনুঘটক TPPPTS ব্যবহার করেছেন। এই পদ্ধতির ফলে ৮০ ডিগ্রি সেলসিয়াসে CO এর খুব কম চিহ্ন পাওয়া যায় এবং প্রায় সম্পূর্ণ FA ডিহাইড্রোজেনেশন ঘটে। এই ক্ষেত্রটিকে আরও এগিয়ে নেওয়ার জন্য, পিডকো DMF/DBU এবং DMF/NHex₃ মিশ্রণে Ru-PNP ক্ল্যাম্প অনুঘটক ব্যবহার করে FA এর বিপরীত ডিহাইড্রোজেনেশন প্রদর্শন করেছেন, ৯০ ডিগ্রি সেলসিয়াসে 310,000 থেকে 706,500 এর TON মান অর্জন করেছেন। হাল, হিমেদা এবং ফুজিতা একটি দ্বি-নিউক্লিয়ার Ir জটিল অনুঘটক অধ্যয়ন করেছেন যেখানে KHCO3 এবং H2SO4 ত্যাগ করা হয়েছিল, CO2 হাইড্রোজেনেশন এবং FA ডিহাইড্রোজেনেশনের বিকল্প হিসাবে। তাদের সিস্টেমগুলি ৩০°C তাপমাত্রায়, CO2/H2 (১:১), ১ বার চাপে এবং ৬০ থেকে ৯০°C১৯ তাপমাত্রায় ডিহাইড্রোজেনেশনের জন্য যথাক্রমে ৩৫,০০,০০০ এবং ৩০৮,০০০ টন এর বেশি হাইড্রোজেনেশন অর্জন করেছে। স্পনহোলজ, জঙ্গ এবং বেলার ৯০°C২০ তাপমাত্রায় বিপরীতমুখী CO2 হাইড্রোজেনেশন এবং FA ডিহাইড্রোজেনেশনের জন্য একটি Mn-PNP কমপ্লেক্স তৈরি করেছেন।
এখানে আমরা একটি IL পদ্ধতি ব্যবহার করেছি, কিন্তু Ru-PNP ব্যবহার করার পরিবর্তে, আমরা Ru-POP অনুঘটকের ব্যবহার অন্বেষণ করেছি, যা আমাদের জ্ঞান অনুসারে আগে এই বিষয়ে প্রদর্শিত হয়নি।
তাদের চমৎকার ধাতব-লিগ্যান্ড কাপলিং (MLC) এর কারণে, কিছু ছোট অণু ক্রিয়াকলাপে, যা নয়োরি-টাইপ ধারণার উপর ভিত্তি করে তৈরি, ইন্টারঅ্যাক্টিং সেকেন্ডারি অ্যামিনো ফাংশনাল গ্রুপ 21 (যেমন Ru-MACHO-BH) সহ, অ্যামিনো-PNP ক্ল্যাম্প কমপ্লেক্সগুলি সাধারণত ক্রমশ জনপ্রিয় হয়ে উঠছে। জনপ্রিয় উদাহরণগুলির মধ্যে রয়েছে CO22, অ্যালকেন এবং কার্বনিলের হাইড্রোজেনেশন, ট্রান্সফার হাইড্রোজেনেশন23 এবং অ্যালকোহল24 এর গ্রহণযোগ্যতাহীন ডিহাইড্রোজেনেশন। জানা গেছে যে PNP ক্ল্যাম্প লিগ্যান্ডের N-মিথাইলেশন অনুঘটক কার্যকলাপ25 সম্পূর্ণরূপে বন্ধ করতে পারে, যা এই সত্য দ্বারা ব্যাখ্যা করা যেতে পারে যে অ্যামাইনগুলি প্রোটন উৎস হিসাবে কাজ করে, যা MLC ব্যবহার করে অনুঘটক চক্রের সময় একটি গুরুত্বপূর্ণ প্রয়োজনীয়তা। যাইহোক, ফর্মিক অ্যাসিড ডিহাইড্রোজেনেশনের বিপরীত প্রবণতা সম্প্রতি বেলার দ্বারা পর্যবেক্ষণ করা হয়েছে, যেখানে N-মিথাইলেটেড Ru-PNP কমপ্লেক্সগুলি আসলে তাদের অমিথাইলেটেড প্রতিরূপ26 এর তুলনায় ফর্মিক অ্যাসিডের ভাল অনুঘটক ডিহাইড্রোজেনেশন দেখিয়েছে। যেহেতু পূর্ববর্তী জটিলটি অ্যামিনো ইউনিটের মাধ্যমে MLC-তে অংশগ্রহণ করতে পারে না, তাই এটি দৃঢ়ভাবে ইঙ্গিত দেয় যে MLC, এবং সেইজন্য অ্যামিনো ইউনিট, পূর্বে যা ভাবা হয়েছিল তার চেয়ে কিছু (ডি)হাইড্রোজেনেশন রূপান্তরে কম গুরুত্বপূর্ণ ভূমিকা পালন করতে পারে।
POP ক্ল্যাম্পের তুলনায়, POP ক্ল্যাম্পের রুথেনিয়াম কমপ্লেক্সগুলি এই ক্ষেত্রে পর্যাপ্তভাবে অধ্যয়ন করা হয়নি। POP লিগ্যান্ডগুলি ঐতিহ্যগতভাবে প্রাথমিকভাবে হাইড্রোফর্মাইলেশনের জন্য ব্যবহৃত হয়ে আসছে, যেখানে তারা লিগ্যান্ডগুলিকে ক্ল্যাম্প করার জন্য প্রায় 120° এর বৈশিষ্ট্যযুক্ত বাইডেন্টেট কামড় কোণের পরিবর্তে চেলেটিং লিগ্যান্ড হিসাবে কাজ করে, যা রৈখিক এবং শাখাযুক্ত পণ্যগুলির জন্য নির্বাচনীতা অপ্টিমাইজ করতে ব্যবহৃত হয়েছে27,28,29। তারপর থেকে, হাইড্রোজেনেশন ক্যাটালাইসিসে Ru-POP কমপ্লেক্স খুব কমই ব্যবহৃত হয়েছে, তবে স্থানান্তর হাইড্রোজেনেশনে তাদের কার্যকলাপের উদাহরণ পূর্বে রিপোর্ট করা হয়েছে30। এখানে আমরা দেখাই যে Ru-POP কমপ্লেক্স ফর্মিক অ্যাসিডের ডিহাইড্রোজেনেশনের জন্য একটি দক্ষ অনুঘটক, যা বেলারের আবিষ্কারকে নিশ্চিত করে যে এই বিক্রিয়ায় ধ্রুপদী Ru-PNP অ্যামাইন অনুঘটকের অ্যামিনো ইউনিট কম গুরুত্বপূর্ণ।
আমাদের গবেষণা শুরু হয় দুটি সাধারণ অনুঘটকের সংশ্লেষণ দিয়ে যার সাধারণ সূত্র [RuHCl(POP)(PPh3)] (চিত্র 1a)। স্টেরিক এবং ইলেকট্রনিক কাঠামো পরিবর্তন করার জন্য, বাণিজ্যিকভাবে উপলব্ধ 4,6-bis(diisopropylphosphino) (চিত্র 1b) 31 থেকে dibenzo[b,d]furan নির্বাচন করা হয়েছিল। এই গবেষণায় অধ্যয়ন করা অনুঘটকগুলি Whittlesey32 দ্বারা তৈরি একটি সাধারণ পদ্ধতি ব্যবহার করে সংশ্লেষিত করা হয়েছিল, যেখানে [RuHCl(PPh3)3]•toluene33 অ্যাডাক্টকে পূর্বসূরী হিসেবে ব্যবহার করা হয়েছিল। THF-তে ধাতব পূর্বসূরী এবং POP ক্ল্যাম্প লিগ্যান্ডকে কঠোরভাবে নির্জল এবং অ্যানেরোবিক পরিস্থিতিতে মিশ্রিত করুন। বিক্রিয়ার সাথে গাঢ় বেগুনি থেকে হলুদ রঙের একটি উল্লেখযোগ্য পরিবর্তন ঘটে এবং 4 ঘন্টা রিফ্লাক্স বা 40°C তাপমাত্রায় 72 ঘন্টা রিফ্লাক্সের পরে একটি বিশুদ্ধ পণ্য তৈরি হয়। ভ্যাকুওতে THF অপসারণ এবং হেক্সেন বা ডাইথাইল ইথার দিয়ে দুবার ধোয়ার পরে, উচ্চ পরিমাণগত ফলনে হলুদ পাউডার হিসাবে পণ্যটি দেওয়ার জন্য ট্রাইফেনাইলফসফিন অপসারণ করা হয়েছিল।
Ru-1 এবং Ru-2 কমপ্লেক্সের সংশ্লেষণ। ক) ​​কমপ্লেক্সের সংশ্লেষণের পদ্ধতি। খ) সংশ্লেষিত কমপ্লেক্সের গঠন।
Ru-1 ইতিমধ্যেই সাহিত্য থেকে জানা গেছে32, এবং আরও বৈশিষ্ট্য Ru-2-এর উপর কেন্দ্রীভূত। Ru-2-এর 1H NMR বর্ণালী হাইড্রাইড জোড়ার লিগ্যান্ডে ফসফিন পরমাণুর cis কনফিগারেশন নিশ্চিত করেছে। পিক dt প্লট (চিত্র 2a) 28.6 এবং 22.0 Hz এর 2JP-H সংযোগ ধ্রুবক দেখায়, যা পূর্ববর্তী প্রতিবেদনের প্রত্যাশিত পরিসরের মধ্যে রয়েছে32। হাইড্রোজেন ডিকপলড 31P{1H} বর্ণালীতে (চিত্র 2b), প্রায় 27.6 Hz এর একটি 2JP-P সংযোগ ধ্রুবক পরিলক্ষিত হয়েছে, যা নিশ্চিত করে যে ক্ল্যাম্প লিগ্যান্ড ফসফাইন এবং PPh3 উভয়ই cis-cis। এছাড়াও, ATR-IR 2054 cm-1 এ একটি বৈশিষ্ট্যযুক্ত রুথেনিয়াম-হাইড্রোজেন স্ট্রেচিং ব্যান্ড দেখায়। আরও কাঠামোগত ব্যাখ্যার জন্য, Ru-2 কমপ্লেক্সটি ঘরের তাপমাত্রায় বাষ্প বিস্তার দ্বারা স্ফটিকায়িত করা হয়েছিল যার গুণমান এক্স-রে অধ্যয়নের জন্য যথেষ্ট ছিল (চিত্র 3, পরিপূরক সারণী 1)। এটি স্পেস গ্রুপ P-1 এর ট্রাইক্লিনিক সিস্টেমে প্রতি ইউনিট কোষে একটি কোক্রিস্টালাইন বেনজিন ইউনিট দিয়ে স্ফটিকায়িত হয়। এটি 153.94° এর একটি প্রশস্ত P-Ru-P অক্লুসাল কোণ প্রদর্শন করে, যা বাইডেন্টেট DBFphos34 এর 130° অক্লুসাল কোণের চেয়ে উল্লেখযোগ্যভাবে প্রশস্ত। 2.401 এবং 2.382 Å এ, Ru-PPOP বন্ধনের দৈর্ঘ্য 2.232 Å এর Ru থেকে PPh3 বন্ধনের দৈর্ঘ্যের চেয়ে উল্লেখযোগ্যভাবে দীর্ঘ, যা এর কেন্দ্রীয় 5-রিং দ্বারা সৃষ্ট DBFphos এর প্রশস্ত ব্যাকবোন স্ন্যাক কোণের ফলাফল হতে পারে। ধাতু কেন্দ্রের জ্যামিতি মূলত অষ্টতলীয় এবং 179.5° এর O-Ru-PPh3 কোণ সহ। H-Ru-Cl সমন্বয় সম্পূর্ণরূপে রৈখিক নয়, ট্রাইফেনাইলফসফিন লিগ্যান্ড থেকে প্রায় 175° কোণ সহ। পারমাণবিক দূরত্ব এবং বন্ধনের দৈর্ঘ্য সারণি 1 এ তালিকাভুক্ত করা হয়েছে।
Ru-2 এর NMR বর্ণালী। a) 1H NMR বর্ণালীর হাইড্রাইড অঞ্চল যা Ru-H dt সংকেত দেখাচ্ছে। b) 31 P{ 1 H} NMR বর্ণালী যা ট্রাইফেনাইলফসফিন (নীল) এবং POP লিগ্যান্ড (সবুজ) থেকে সংকেত দেখাচ্ছে।
Ru-2 এর গঠন। তাপীয় উপবৃত্তাকারগুলি 70% সম্ভাব্যতার সাথে প্রদর্শিত হয়। স্পষ্টতার জন্য, কার্বনের উপর কোক্রিস্টালাইন বেনজিন এবং হাইড্রোজেন পরমাণু বাদ দেওয়া হয়েছে।
ফর্মিক অ্যাসিড ডিহাইড্রোজেনেট করার কমপ্লেক্সগুলির ক্ষমতা মূল্যায়ন করার জন্য, বিক্রিয়ার অবস্থা নির্বাচন করা হয়েছিল যার অধীনে সংশ্লিষ্ট PNP-ক্ল্যাম্প কমপ্লেক্সগুলি (যেমন, Ru-MACHO-BH) অত্যন্ত সক্রিয় ছিল15। 0.1 mol% (1000 ppm, 13 µmol) রুথেনিয়াম কমপ্লেক্স Ru-1 বা Ru-2 ব্যবহার করে 1.0 ml (5.35 mmol) আয়নিক তরল (IL) BMIM OAc (টেবিল-চিত্র) 2; চিত্র 4) ব্যবহার করে 0.5 ml (13.25 mmol) ফর্মিক অ্যাসিডের ডিহাইড্রোজেনেশন;
মান অর্জনের জন্য, বিক্রিয়াটি প্রথমে পূর্বসূরী অ্যাডাক্ট [RuHCl(PPh3)3]·টলুইন ব্যবহার করে করা হয়েছিল। বিক্রিয়াটি 60 থেকে 90 °C তাপমাত্রায় করা হয়। সাধারণ দৃশ্যমান পর্যবেক্ষণ অনুসারে, 90°C তাপমাত্রায় দীর্ঘক্ষণ নাড়াচাড়া করার পরেও জটিলটি IL-তে সম্পূর্ণরূপে দ্রবীভূত করা যায়নি, তবে ফর্মিক অ্যাসিড প্রবর্তনের পরে দ্রবীভূত হয়েছিল। 90°C তাপমাত্রায়, প্রথম 10 মিনিটের মধ্যে 56% (TOF = 3424 h-1) রূপান্তর অর্জন করা হয়েছিল এবং তিন ঘন্টা পরে প্রায় পরিমাণগত রূপান্তর (97%) অর্জন করা হয়েছিল (প্রবেশ 1)। তাপমাত্রা 80°C তাপমাত্রায় কমিয়ে আনা হলে 10 মিনিট পরে রূপান্তর অর্ধেকেরও বেশি 24% হ্রাস পায় (TOF = 1467 h-1, প্রবেশ 2), আরও হ্রাস পায় 70°C এবং 60 °C তাপমাত্রায় যথাক্রমে 18% এবং 18%, 6% (প্রবেশ 3 এবং 4)। সব ক্ষেত্রেই, কোনও আবেশন সময়কাল সনাক্ত করা যায়নি, যা ইঙ্গিত করে যে অনুঘটকটি প্রতিক্রিয়াশীল প্রজাতি হতে পারে অথবা প্রতিক্রিয়াশীল প্রজাতির রূপান্তর এই ডেটা সেট ব্যবহার করে সনাক্ত করা খুব দ্রুত।
পূর্বসূরী মূল্যায়নের পর, একই পরিস্থিতিতে Ru-POP ক্ল্যাম্প কমপ্লেক্স Ru-1 এবং Ru-2 ব্যবহার করা হয়েছিল। 90°C তাপমাত্রায়, তাৎক্ষণিকভাবে উচ্চ রূপান্তর লক্ষ্য করা গেছে। পরীক্ষার প্রথম 10 মিনিটের মধ্যে Ru-1 74% রূপান্তর অর্জন করেছে (TOFmax = 4525 h-1, এন্ট্রি 5)। Ru-2 সামান্য কম কিন্তু আরও সামঞ্জস্যপূর্ণ কার্যকলাপ দেখিয়েছে, 10 মিনিটের মধ্যে 60% রূপান্তর (TOFmax = 3669 h-1) এবং 60 মিনিটের মধ্যে পূর্ণ রূপান্তর (>99%) (এন্ট্রি 9) প্রচার করেছে। এটি উল্লেখযোগ্য যে Ru-2 সম্পূর্ণ রূপান্তরে পূর্বসূরী ধাতু এবং Ru-1 এর তুলনায় উল্লেখযোগ্যভাবে উন্নত। অতএব, যদিও বিক্রিয়া সমাপ্তিতে ধাতু পূর্বসূরী এবং Ru-1 এর TOFoverall মান একই রকম (যথাক্রমে 330 h-1 এবং 333 h-1), Ru-2 এর TOFoverall 1009 h-1।
এরপর Ru-1 এবং Ru-2-এর তাপমাত্রা পরিবর্তন করা হয় যেখানে তাপমাত্রা ধীরে ধীরে 10 °C বৃদ্ধি করে সর্বনিম্ন 60 °C-তে কমানো হয় (চিত্র 3)। যদি 90°C-তে জটিলটি তাৎক্ষণিকভাবে সক্রিয় থাকে, তাহলে প্রায় এক ঘন্টার মধ্যে সম্পূর্ণ রূপান্তর ঘটে, তারপর নিম্ন তাপমাত্রায় কার্যকলাপ তীব্রভাবে হ্রাস পায়। 80°C এবং 70°C-তে 10 মিনিট পরে Py-1-এর রূপান্তর যথাক্রমে 14% এবং 23% ছিল এবং 30 মিনিট পরে এটি 79% এবং 73% (এন্ট্রি 6 এবং 7) এ বৃদ্ধি পায়। উভয় পরীক্ষায় দুই ঘন্টার মধ্যে ≥90% রূপান্তর হার দেখানো হয়েছে। Ru-2 (এন্ট্রি 10 এবং 11) এর জন্যও একই রকম আচরণ পরিলক্ষিত হয়েছে। মজার বিষয় হল, 70°C-তে বিক্রিয়ার শেষে Ru-1 সামান্য প্রভাবশালী ছিল, Ru-2-এর জন্য 292 h-1 এবং ধাতুর পূর্বসূরীর জন্য 299 h-1-এর তুলনায় মোট TOF 315 h-1 ছিল।
পরীক্ষার প্রথম ৩০ মিনিটে তাপমাত্রা আরও ৬০ ডিগ্রি সেলসিয়াসে কমে যাওয়ার ফলে কোনও রূপান্তর পরিলক্ষিত হয়নি। পরীক্ষার শুরুতে সর্বনিম্ন তাপমাত্রায় Ru-1 উল্লেখযোগ্যভাবে নিষ্ক্রিয় ছিল এবং পরবর্তীতে এর কার্যকলাপ বৃদ্ধি পেয়েছিল, যা ইঙ্গিত দেয় যে একটি সক্রিয়করণ সময়ের প্রয়োজন যার সময় Ru-1 প্রিক্যাটালিস্টকে অনুঘটকভাবে সক্রিয় প্রজাতিতে রূপান্তরিত করা হয়। যদিও এটি সকল তাপমাত্রায় সম্ভব, পরীক্ষার শুরুতে ১০ মিনিট উচ্চ তাপমাত্রায় সক্রিয়করণ সময় সনাক্ত করার জন্য যথেষ্ট ছিল না। Ru-2 এর ক্ষেত্রেও একই রকম আচরণ পাওয়া গেছে। ৭০ এবং ৬০ ডিগ্রি সেলসিয়াসে, পরীক্ষার প্রথম ১০ মিনিটে কোনও রূপান্তর পরিলক্ষিত হয়নি। এটি মনে রাখা গুরুত্বপূর্ণ যে উভয় পরীক্ষায়, আমাদের যন্ত্রের সনাক্তকরণ সীমার মধ্যে (<300 ppm) কার্বন মনোক্সাইড গঠন পরিলক্ষিত হয়নি, যেখানে H2 এবং CO2ই ছিল একমাত্র পণ্য যা পরিলক্ষিত হয়েছিল।
এই ওয়ার্কিং গ্রুপে পূর্বে প্রাপ্ত ফর্মিক অ্যাসিড ডিহাইড্রোজেনেশন ফলাফলের তুলনা, যা অত্যাধুনিকতার প্রতিনিধিত্ব করে এবং Ru-PNP ক্ল্যাম্প কমপ্লেক্স ব্যবহার করে, দেখিয়েছে যে নতুন সংশ্লেষিত Ru-POP ক্ল্যাম্পের কার্যকলাপ তার PNP প্রতিরূপ 15 এর অনুরূপ। ক্ল্যাম্প ব্যাচ পরীক্ষায় PNP 500-1260 h-1 এর RPM অর্জন করেছে, নতুন POP ক্ল্যাম্পটি 326 h-1 এর অনুরূপ TOFovertal মান অর্জন করেছে এবং Ru-1 এবং 1590 h-1 এর TOFmax মান যথাক্রমে 1988 h-1 এবং 1590 h-1 পরিলক্ষিত হয়েছে। Ru-2 যথাক্রমে 80 °C তাপমাত্রায় 1, Ru-1 হল 4525 h-1 এবং Ru-1 হল 90 °C তাপমাত্রায় 3669 h-1।
Ru-1 এবং Ru-2 অনুঘটক ব্যবহার করে ফর্মিক অ্যাসিড ডিহাইড্রোজেনেশনের তাপমাত্রা পরীক্ষা। শর্তাবলী: 13 µmol অনুঘটক, 0.5 মিলি (13.25 mmol) ফর্মিক অ্যাসিড, 1.0 মিলি (5.35 mmol) BMIM OAc।
NMR ব্যবহার করে বিক্রিয়ার প্রক্রিয়া বোঝা যায়। যেহেতু হাইড্রাইড এবং ফসফিন লিগ্যান্ডের মধ্যে 2JH-P-এর মধ্যে একটি অত্যন্ত উল্লেখযোগ্য পার্থক্য রয়েছে, তাই এই গবেষণার কেন্দ্রবিন্দু হাইড্রাইড পিকের উপর। Ru-1-এর ক্ষেত্রে, ডিহাইড্রোজেনেশনের প্রথম 60 মিনিটের মধ্যে হাইড্রোজেনেশন ইউনিটের একটি সাধারণ dt প্যাটার্ন পাওয়া গেছে। যদিও −16.29 থেকে −13.35 ppm-এ উল্লেখযোগ্য ডাউনফিল্ড স্থানান্তর দেখা গেছে, ফসফিনের সাথে এর সংযোগ ধ্রুবক যথাক্রমে 27.2 এবং 18.4 Hz (চিত্র 5, পিক A)। এটি তিনটি ফসফিনের সাথে সামঞ্জস্যপূর্ণ যেখানে হাইড্রোজেন লিগ্যান্ড cis কনফিগারেশনে থাকে এবং পরামর্শ দেয় যে লিগ্যান্ড কনফিগারেশনটি অপ্টিমাইজড বিক্রিয়া পরিস্থিতিতে প্রায় এক ঘন্টার জন্য IL-তে কিছুটা স্থিতিশীল থাকে। শক্তিশালী ডাউনফিল্ড স্থানান্তর ক্লোরিনযুক্ত লিগ্যান্ড নির্মূল এবং সংশ্লিষ্ট অ্যাসিটাইল-ফর্মিক অ্যাসিড কমপ্লেক্স গঠন, NMR টিউবে d3-MeCN কমপ্লেক্সের ইন সিটু গঠন, অথবা সংশ্লিষ্ট N-হেটেরোসাইকেল গঠনের কারণে হতে পারে। ব্যাখ্যা করা হয়েছে। কার্বিন (NHC) জটিল। ডিহাইড্রোজেনেশন বিক্রিয়ার সময়, এই সংকেতের তীব্রতা কমতে থাকে এবং ১৮০ মিনিট পরে সংকেতটি আর দেখা যায়নি। পরিবর্তে, দুটি নতুন সংকেত আবিষ্কৃত হয়। প্রথমটিতে -৬.৪ পিপিএম (শীর্ষ বি) এ একটি স্পষ্ট dd প্যাটার্ন দেখা যায়। ডাবলেটের প্রায় ১৩০.৪ হার্জের একটি বৃহৎ সংযোগ ধ্রুবক রয়েছে, যা নির্দেশ করে যে ফসফিন ইউনিটগুলির মধ্যে একটি হাইড্রোজেনের সাপেক্ষে সরে গেছে। এর অর্থ হতে পারে যে POP ক্ল্যাম্পটি κ2-P,P কনফিগারেশনে পুনর্বিন্যাস করা হয়েছে। অনুঘটকের শেষের দিকে এই জটিলটির উপস্থিতি ইঙ্গিত দিতে পারে যে এই প্রজাতিটি সময়ের সাথে সাথে নিষ্ক্রিয়করণের পথ তৈরি করে, একটি অনুঘটক সিঙ্ক তৈরি করে। অন্যদিকে, কম রাসায়নিক স্থানান্তর ইঙ্গিত দেয় যে এটি একটি ডাইহাইড্রোজেনাস প্রজাতি হতে পারে15। দ্বিতীয় নতুন শীর্ষটি -১৭.৫ পিপিএম এ অবস্থিত। যদিও এর ভাঁজ অজানা, আমরা বিশ্বাস করি এটি একটি ট্রিপলেট যার একটি ছোট কাপলিং ধ্রুবক 17.3 Hz, যা নির্দেশ করে যে হাইড্রোজেন লিগ্যান্ড শুধুমাত্র POP ক্ল্যাম্পের ফসফিন লিগ্যান্ডের সাথে আবদ্ধ হয়, যা ট্রাইফেনাইলফসফিন (শীর্ষ C) নিঃসরণকেও নির্দেশ করে। এটি অন্য একটি লিগ্যান্ড দ্বারা প্রতিস্থাপিত হতে পারে, যেমন একটি অ্যাসিটাইল গ্রুপ বা আয়নিক তরল থেকে সিটুতে গঠিত একটি NHC। PPh3 এর বিচ্ছিন্নতা আরও নির্দেশ করে -5.9 ppm এ একটি শক্তিশালী একক। 90 °C তাপমাত্রায় 180 মিনিট পরে Ru-1 এর 31P{1H} বর্ণালীতে (অতিরিক্ত তথ্য দেখুন)।
ফর্মিক অ্যাসিডের ডিহাইড্রোজেনেশনের সময় Ru-1 এর 1H NMR বর্ণালীর হাইড্রাইড অঞ্চল। বিক্রিয়ার অবস্থা: 0.5 মিলি ফর্মিক অ্যাসিড, 1.0 মিলি BMIM OAc, 13.0 μmol অনুঘটক, 90 °C। NMR MeCN-d 3, 500 μl ডিউটেরেটেড দ্রাবক, বিক্রিয়ার মিশ্রণের প্রায় 10 μl থেকে নেওয়া হয়েছিল।
অনুঘটক ব্যবস্থায় সক্রিয় প্রজাতির উপস্থিতি আরও নিশ্চিত করার জন্য, 90 °C তাপমাত্রায় 10 মিনিটের জন্য ফর্মিক অ্যাসিড ইনজেকশনের পরে Ru-1 এর উচ্চ রেজোলিউশন ভর স্পেকট্রোমেট্রি (HRMS) বিশ্লেষণ করা হয়েছিল। এটি বিক্রিয়া মিশ্রণে ক্লোরিন লিগ্যান্ড প্রিক্যাটালিস্ট ছাড়া প্রজাতির উপস্থিতি নির্দেশ করে। পাশাপাশি দুটি NHC কমপ্লেক্স, যার সম্ভাব্য কাঠামো চিত্র 6 এ দেখানো হয়েছে। সংশ্লিষ্ট HRMS বর্ণালী পরিপূরক চিত্র 7 এ দেখা যাবে।
এই তথ্যের উপর ভিত্তি করে, আমরা বেলারের প্রস্তাবিত অনুরূপ একটি আন্তঃমণ্ডলীয় বিক্রিয়া প্রক্রিয়া প্রস্তাব করছি, যেখানে N-মিথাইলেটেড PNP ক্ল্যাম্পগুলি একই বিক্রিয়াকে অনুঘটক করে। আয়নিক তরল বাদ দিয়ে অতিরিক্ত পরীক্ষায় কোনও কার্যকলাপ দেখা যায়নি, তাই এর সরাসরি সম্পৃক্ততা প্রয়োজনীয় বলে মনে হয়। আমরা অনুমান করি যে Ru-1 এবং Ru-2 এর সক্রিয়করণ ক্লোরাইড বিয়োজনের মাধ্যমে ঘটে এবং তারপরে সম্ভাব্য NHC সংযোজন এবং ট্রাইফেনাইলফসফিন বিয়োজনের মাধ্যমে ঘটে (স্কিম 1a)। সমস্ত প্রজাতির মধ্যে এই সক্রিয়করণ পূর্বে HRMS ব্যবহার করে লক্ষ্য করা গেছে। IL-অ্যাসিটেট ফর্মিক অ্যাসিডের তুলনায় একটি শক্তিশালী ব্রোন্সটেড বেস এবং পরবর্তীটিকে দৃঢ়ভাবে ডিপ্রোটোনেট করতে পারে35। আমরা অনুমান করি যে অনুঘটক চক্রের (স্কিম 1b) সময়, সক্রিয় প্রজাতি A বহনকারী NHC বা PPh3 ফর্মেটের মাধ্যমে সমন্বিত হয়ে B প্রজাতি তৈরি করে। এই কমপ্লেক্সকে C তে পুনর্বিন্যাস করার ফলে শেষ পর্যন্ত CO2 এবং ট্রান্স-ডাইহাইড্রোজেন কমপ্লেক্স D নির্গত হয়। পূর্বে গঠিত অ্যাসিটিক অ্যাসিডের সাথে একটি ডাইহাইড্রো কমপ্লেক্সে অ্যাসিডের পরবর্তী প্রোটোনেশন ডাইহাইড্রো কমপ্লেক্স E তৈরি করে। N-মিথাইলেটেড PNP ক্ল্যাম্প হোমোলোগ ব্যবহার করে বেলার দ্বারা প্রস্তাবিত মূল পদক্ষেপের অনুরূপ। এছাড়াও, জটিল EL = PPh3 এর একটি অ্যানালগ পূর্বে সোডিয়াম লবণের সাথে ক্লোরাইড নিষ্কাশনের পরে হাইড্রোজেন বায়ুমণ্ডলে Ru-1 ব্যবহার করে একটি স্টোইচিওমেট্রিক বিক্রিয়ার মাধ্যমে সংশ্লেষিত হয়েছিল। হাইড্রোজেন অপসারণ এবং ফর্মেটের সমন্বয় A প্রদান করে এবং চক্রটি সম্পূর্ণ করে।
ফিক্সিং কমপ্লেক্স Ru-POP Ru-1 ব্যবহার করে ফর্মিক অ্যাসিড ডিহাইড্রোজেনেশনের আন্তঃমণ্ডল বিক্রিয়ার জন্য একটি প্রক্রিয়া প্রস্তাব করা হয়েছে।
একটি নতুন জটিল [RuHCl(iPr-dbffphos)(PPh3)] সংশ্লেষিত করা হয়েছে। জটিলটি NMR, ATRIR, EA এবং একক স্ফটিকের এক্স-রে বিবর্তন বিশ্লেষণ দ্বারা চিহ্নিত করা হয়েছিল। আমরা ফর্মিক অ্যাসিডের CO2 এবং H2-তে ডিহাইড্রোজেনেশনে Ru-POP পিন্সার কমপ্লেক্সের প্রথম সফল প্রয়োগের কথাও রিপোর্ট করি। যদিও ধাতুর পূর্বসূরী একই রকম কার্যকলাপ অর্জন করেছিল (3424 h-1 পর্যন্ত), জটিলটি 90 °C তাপমাত্রায় 4525 h-1 পর্যন্ত সর্বোচ্চ টার্নওভার ফ্রিকোয়েন্সিতে পৌঁছেছিল। অধিকন্তু, 90 °C তাপমাত্রায়, নতুন জটিল [RuHCl(iPr-dbffphos)(PPh3)] ফর্মিক অ্যাসিড ডিহাইড্রোজেনেশন সম্পূর্ণ করার জন্য মোট উড়ানের সময় (1009 h-1) অর্জন করেছে, যা ধাতুর পূর্বসূরী (330 h-1) এবং পূর্বে রিপোর্ট করা জটিল [RuHCl(xantphos)(PPh3)] (333 h-1) এর তুলনায় উল্লেখযোগ্যভাবে বেশি। একই রকম পরিস্থিতিতে, অনুঘটক দক্ষতা Ru-PNP ক্ল্যাম্প কমপ্লেক্সের সাথে তুলনীয়। HRMS তথ্য বিক্রিয়া মিশ্রণে কার্বিন কমপ্লেক্সের উপস্থিতি নির্দেশ করে, যদিও অল্প পরিমাণে। আমরা বর্তমানে কার্বিন কমপ্লেক্সের অনুঘটক প্রভাব অধ্যয়ন করছি।
এই গবেষণার সময় প্রাপ্ত বা বিশ্লেষণ করা সমস্ত তথ্য এই প্রকাশিত নিবন্ধে [এবং সহায়ক তথ্য ফাইলগুলিতে] অন্তর্ভুক্ত করা হয়েছে।
আজারপুর এ., সুহাইমি এস., জাহেদি জি. এবং বাহাদোরি এ. ভবিষ্যতের শক্তির প্রতিশ্রুতিশীল উৎস হিসেবে নবায়নযোগ্য শক্তির উৎসের ত্রুটিগুলির পর্যালোচনা। আরব। জে. বিজ্ঞান। প্রকৌশলী। 38, 317–328 (2013)।
মরিয়ার্টি পি. এবং হোনেরি ডি. পুনর্নবীকরণযোগ্য শক্তির বিশ্বব্যাপী সম্ভাবনা কী? আপডেট। সমর্থন। এনার্জি রেভ 16, 244–252 (2012)।
রাও, পিসি এবং ইউন, এম। সম্ভাব্য তরল জৈব হাইড্রোজেন বাহক (লোহক) সিস্টেম: সাম্প্রতিক অগ্রগতির একটি পর্যালোচনা। শক্তি 13, 6040 (2020)।
নিরম্যান, এম., বেকেনডর্ফ, এ., কাল্টস্মিট, এম. এবং বোহনহফ, কে. তরল জৈব হাইড্রোজেন বাহক (LOHC) - রাসায়নিক এবং অর্থনৈতিক বৈশিষ্ট্যের উপর ভিত্তি করে মূল্যায়ন। আন্তর্জাতিকতা। জে. হাইড্রোজেন শক্তি। 44, 6631–6654 (2019)।
টেইচম্যান, ডি., আর্ল্ট, ডব্লিউ., ওয়াসারশেড, পি. এবং ফ্রেইম্যান, আর. তরল জৈব হাইড্রোজেন বাহক (LOHC) এর উপর ভিত্তি করে ভবিষ্যত শক্তির উৎস। শক্তি পরিবেশ। বিজ্ঞান। 4, 2767–2773 (2011)।
Niermann, M., Timmerberg, S., Drunert, S. এবং Kaltschmitt, M. তরল জৈব হাইড্রোজেন বাহক এবং পুনর্নবীকরণযোগ্য হাইড্রোজেনের আন্তর্জাতিক পরিবহনের বিকল্প। আপডেট। সমর্থন। শক্তি সম্পাদক। 135, 110171 (2021)।
রং ওয়াই. প্রমুখ। হাইড্রোজেন উৎপাদন কেন্দ্র থেকে হাইড্রোজেনেশন টার্মিনাল স্টেশনে হাইড্রোজেন সঞ্চয় এবং পরিবহনের আন্তর্জাতিক প্রযুক্তিগত এবং অর্থনৈতিক বিশ্লেষণ। জে. হাইড্রোজেন শক্তি। ১–১২ https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2023.01.187 (2023)।
গুও, জে. প্রমুখ। ফরমিক অ্যাসিড একটি সম্ভাব্য অন-বোর্ড হাইড্রোজেন স্টোরেজ পদ্ধতি হিসেবে: ডিহাইড্রোজেনেশন বিক্রিয়ার জন্য সমজাতীয় নোবেল ধাতু অনুঘটকের বিকাশ। সিউস রসায়ন রসায়ন। ১৪, ২৬৫৫–২৬৮১ (২০২১)।
মুলার, কে., ব্রুকস, কে., এবং অট্রি, টি. ফর্মিক অ্যাসিডে হাইড্রোজেন স্টোরেজ: প্রক্রিয়া বিকল্পগুলির তুলনা। জ্বালানি জ্বালানি। 31, 12603–12611 (2017)।
ওয়াং, জেড., লু, এসএম, লি, জে., ওয়াং, জে. এবং লি, কিউ. N,N'-ডাইমিন লিগ্যান্ড সহ ইরিডিয়াম কমপ্লেক্সের পানিতে অভূতপূর্ব উচ্চ ফর্মিক অ্যাসিড ডিহাইড্রোজেনেশন কার্যকলাপ রয়েছে। রাসায়নিক। – ইউরো। জে. ২১, ১২৫৯২–১২৫৯৫ (২০১৫)।
হং ডি. এট আল। পানিতে ফর্মিক অ্যাসিডের ডিহাইড্রোজেনেশনের সময় H2 এর অনুঘটক নিঃসরণের উপর হেটেরোবাইনিউক্লিয়ার IrIII-MII কমপ্লেক্সের সিনারজিস্টিক প্রভাব। অজৈব পদার্থ। রাসায়নিক। 59, 11976–11985 (2020)।
ফিঙ্ক কে., লরেন্সি জিএ এবং জলে ফর্মিক অ্যাসিডের রোডিয়াম-অনুঘটক ডিহাইড্রোজেনেশনের জন্য একটি মূল্যবান অনুঘটক। ইউরো। জে.ইনঅর্গ। কেমিক্যাল। ২৩৮১–২৩৮৭ (২০১৯)।
সেরাজ, জেজেএ, প্রমুখ। বিশুদ্ধ ফর্মিক অ্যাসিডের ডিহাইড্রোজেনেশনের জন্য একটি কার্যকর অনুঘটক। ন্যাট। যোগাযোগ। ৭, ১১৩০৮ (২০১৬)।
পিকিরেলি এল. এট আল. Ru-PNP/আয়নিক তরল ব্যবস্থা ব্যবহার করে CO2 হাইড্রোজেনেশন-ডিহাইড্রোজেনেশনের বহুমুখী অনুঘটক। জে. অ্যাম. বিচ. 145, 5655–5663 (2023)।
বেলিনস্কি ইএ প্রমুখ। পিনজার সাপোর্টে লোহার অনুঘটক ব্যবহার করে লুইস অ্যাসিডের সাথে ফর্মিক অ্যাসিডের ডিহাইড্রোজেনেশন। জে. অ্যাম. বিচ। ১৩৬, ১০২৩৪–১০২৩৭ (২০১৪)।
হেনরিকস ভি., জুরানোভ আই., অটিসিয়ার এন. এবং লরেন্সি জি. সমজাতীয় Ru-TPPTS অনুঘটকের উপর ফর্মিক অ্যাসিডের ডিহাইড্রোজেনেশন: অবাঞ্ছিত CO গঠন এবং PROX. অনুঘটকের সাহায্যে এর সফল অপসারণ। 7, 348 (2017)।
ফিলোনেঙ্কো জিএ ইত্যাদি। রুথেনিয়াম অনুঘটক পিএনপি-পিনজার ব্যবহার করে কার্বন ডাই অক্সাইডের দক্ষ এবং বিপরীতমুখী হাইড্রোজেনেশন। রসায়ন ক্যাট রসায়ন। 6, 1526–1530 (2014)।
হাল, জে. এট আল। মাঝারি তাপমাত্রা এবং চাপে জলীয় মাধ্যমে কার্বন ডাই অক্সাইড এবং প্রোটন-সুইচড ইরিডিয়াম অনুঘটক ব্যবহার করে বিপরীতমুখী হাইড্রোজেন সঞ্চয়। ন্যাট। কেমিক্যাল। 4, 383–388 (2012)।
ওয়েই, ডি. প্রমুখ। লাইসিনের উপস্থিতিতে কার্বন ডাই অক্সাইডের ফর্মিক অ্যাসিডে বিপরীতমুখী হাইড্রোজেনেশনের জন্য Mn-Pincer কমপ্লেক্স ব্যবহার করা হয়। ন্যাশনাল ভাইটালিটি। 7, 438–447 (2022)।
পিকিরিলি এল., পিনহেইরো ডিএল এবং নিলসেন এম. পিনসার টেকসই উন্নয়নের জন্য ট্রানজিশন মেটাল অনুঘটকের সাম্প্রতিক অগ্রগতি। অনুঘটক। ১০, ৭৭৩ (২০২০)।
ওয়েই, ডি., জঙ্গে, এইচ. এবং বেলার, এম. কার্বন ডাই অক্সাইড ক্যাপচার এবং ফর্মেট উৎপাদনের জন্য অনুঘটক ব্যবহারের জন্য অ্যামিনো অ্যাসিড সিস্টেম। রাসায়নিক। বিজ্ঞান। ১২, ৬০২০–৬০২৪ (২০২১)।
সুব্রামানিয়ান এম. প্রমুখ। মিথানলের সাথে কার্যকরী যৌগগুলির সাধারণ এবং নির্বাচনী সমজাতীয় রুথেনিয়াম স্থানান্তর হাইড্রোজেনেশন, ডিউটেরেশন এবং মিথাইলেশন। জে. কাটলার। 425, 386–405 (2023)।
নি জেড., প্যাডিলা আর., প্রামানিক আর., জর্গেনসেন এমএসবি এবং নিলসেন এম. পিএনপি কমপ্লেক্স ব্যবহার করে ইথানলের সাথে ইথাইল অ্যাসিটেটের বেস-মুক্ত এবং গ্রহণকারী-মুক্ত ডিহাইড্রোজেনেটিং সংযোগ। ডাল্টনের স্প্যান। 52, 8193–8197 (2023)।
ফু, এস., শাও, জেড., ওয়াং, ওয়াই., এবং লিউ, কিউ. ম্যাঙ্গানিজ-অনুঘটক দ্বারা ইথানলকে ১-বুটানলে উন্নীত করা। জে. অ্যাম. বিচ। ১৩৯, ১১৯৪১–১১৯৪৮ (২০১৭)।